أحادي كلوريد السيلينيوم

كلوريد السيلينيوم الأحادي أو كلوريد السيلينيوم الثنائي هو مركب غير عضوي صيغته الكيميائية Se₂Cl₂ . على الرغم من أن الاسم الشائع لهذا المركب هو كلوريد السيلينيوم الأحادي، والذي يعكس صيغته التجريبية ، إلا أن الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) لا يوصي بهذا الاسم، مفضلاً بدلاً منه الاسم الأكثر وصفًا وهو كلوريد السيلينيوم الثنائي.

ثنائي كلوريد السيلينيوم سائل زيتي بني محمر يتحلل مائيًا ببطء. يوجد في حالة توازن كيميائي مع SeCl₂ و SeCl₄ والكلور والسيلينيوم العنصري . [ 1 ] يُستخدم ثنائي كلوريد السيلينيوم بشكل أساسي ككاشف لتخليق المركبات المحتوية على السيلينيوم .

البنية والخصائص

يتميز ثنائي كلوريد الديلينيوم بالترابط Cl−Se−Se−Cl . وببنيته غير المستوية، يتمتع بتناظر جزيئي من النوع C2 ، على غرار بيروكسيد الهيدروجين وثنائي كلوريد الكبريت ، وهو ما يُعرف باسم "غوش" . يبلغ طول الرابطة Se-Se 223 بيكومتر ، بينما يبلغ طول الرابطة Se-Cl 220 بيكومتر. تبلغ الزاوية Se–Se–Cl 104°، والزاوية ثنائية السطوح بين المستويين Cl a −Se−Se و Se−Se−Cl b 87°. [ 2 ]

تحضير

تضمنت الطرق المبكرة لإنتاج ثنائي كلوريد السيلينيوم كلورة عنصر السيلينيوم . [ 3 ] وتتضمن طريقة محسنة تفاعل خليط من السيلينيوم وثاني أكسيد السيلينيوم وحمض الهيدروكلوريك : [ 4 ]

3 Se + SeO 2 + 4 حمض الهيدروكلوريك → 2 Se 2 Cl 2 + 2 H 2 O

تترسب طبقة كثيفة من ثنائي كلوريد السيلينيوم من خليط التفاعل، ويمكن تنقيتها بإذابتها في حمض الكبريتيك المدخن وإعادة ترسيبها بحمض الهيدروكلوريك. وتتضمن طريقة أخرى للتخليق تفاعل السيلينيوم مع الأوليم وحمض الهيدروكلوريك: [ 4 ]

2 Se + 2 SO 3 + 3 HCl → Se 2 Cl 2 + SO 2 + H 2 O + SO 2 (OH)Cl

يُزال ثنائي كلوريد السيلينيوم الخام باستخدام قمع الفصل. لا يمكن تقطير ثنائي كلوريد السيلينيوم دون تحلله، حتى عند الضغط المنخفض. [ 4 ]

في محاليل الأسيتونيتريل ، يوجد في حالة توازن مع SeCl 2 و SeCl 4. [ 5 ] يتحلل ثنائي كلوريد السيلينيوم إلى ثنائي كلوريد ثنائي السيلينيوم بعد بضع دقائق في درجة حرارة الغرفة : [ 6 ]

3 سيكل 2 → سي 2 كل 2 + سيكل 4

ردود الفعل

يُعد ثنائي كلوريد ثنائي السيلينيوم عاملًا مُسيلِنًا إلكتروفيليًا، ولذلك يتفاعل مع الألكينات البسيطة لإنتاج ثنائي ( β- كلورو ألكيل) سيلينيد وثنائي كلوريد ثنائي (كلورو ألكيل) سيلينيوم. كما يُحوّل هيدرازونات الكيتونات المُعاقة فراغيًا إلى سيلينوكيتونات مُقابلة ، وهي نظائر بنيوية للكيتونات حيث تُستبدل ذرة الأكسجين بذرة سيلينيوم. [ 7 ] وأخيرًا، استُخدم هذا المركب لإدخال روابط سيلينيوم جسرية بين ذرات المعادن في بعض مُركبات كربونيل الحديد والكروم. [ 7 ]

مراجع

  1. غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (  الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ كنيب ، روديجر. كورتي، لوتز؛ موتز ، ديتريش (1 يناير 1983). "Kristallstrukturen von Verbindungen A 2 X 2 (A = S, Se; X = Cl, Br)" . Zeitschrift für Naturforschung B. 38 (1): 1– 6. دوى : 10.1515/znb-1983-0102 .
  3. لينهر، فيكتور؛ كاو، سي إتش (1925). "تحضير أحادي كلوريد وأحادي بروميد السيلينيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 47 (3): 772-774 . doi : 10.1021/ja01680a025 .
  4. 1 2 3 فيهير، ف. (1963). "ثنائي كلوريد السيلينيوم" . في براور، ج. (محرر). دليل الكيمياء اللاعضوية التحضيرية . المجلد 1 ( الطبعة الثانية). نيويورك: أكاديميك برس. الصفحات 422-423 .   
  5. لامورو، مارك؛ ميلن، جون (1990). "توازن كلوريد وبروميد السيلينيوم في المذيبات غير البروتونية؛ دراسة باستخدام الرنين النووي المغناطيسي للسيلينيوم-77". بولي هيدرون . 9 (4): 589-595 . doi : 10.1016/S0277-5387(00)86238-5 .
  6. ^ مانينن، أرتو؛ تشيفرز، تريسترام؛ برويز، مسعود؛ بيتيكاينن، جاركو؛ ليتينين، ريستو س. (1999). “توليفات حلول THF لـ SeX 2 (X = Cl، Br) وطريق جديد إلى كبريتيد السيلينيوم Se n S 8− n ( n = 1−5): الهياكل البلورية للأشعة السينية لـ SeCl 2 (tht) 2 و SeCl 2 · tmtu”. الكيمياء غير العضوية . 38 (18): 4093–4097 . دوى : 10.1021/ic981430h .
  7. 1 2 باك، توماس ج.؛ موسى، زياد (2003). "ثنائي كلوريد السيلينيوم". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rn00201 . ISBN 0-471-93623-5.