الأموكسدة

في الكيمياء العضوية ، تُعرف عملية الأكسدة الأمينية بأنها عملية لإنتاج النتريلات ( R−C≡N ) باستخدام الأمونيا ( NH₃ ) والأكسجين ( O₂ ₎ . وتُسمى أحيانًا بعملية SOHIO ، نسبةً إلى _شركة ستاندرد أويل في أوهايو التي طورتها . ^{[ 1 ] [ 2 ]} وتُستخدم الألكينات عادةً كركائز أساسية . ويتم إنتاج ملايين الأطنان من الأكريلونيتريل بهذه الطريقة سنويًا. ^{[ 3 ] [ 4 ]}

${\displaystyle {\ce {CH3CH=CH2 + 3/2 O2 + NH3 -> N#CCH=CH2 + 3 H2O}}}$

تستغل عملية الأكسدة الأمينية للألكينات روابط CH الضعيفة الموجودة في الموقع الأليلي للهيدروكربونات غير المشبعة. كما أن روابط CH البنزيلية قابلة للأكسدة الأمينية، مما يعكس ضعف روابط CH فيها. يُنتج البنزونيتريل من التولوين، بينما تُنتج الفثالونيتريلات من الزيلينات . يُمثل هذا التفاعل أكسدة جزئية . ينتج عن هذه العملية العديد من النواتج الثانوية، إلا أن المواد الأولية غالبًا ما تكون بسيطة، مما يُعوض هذه الخسائر. بالإضافة إلى ذلك، فإن بعض النواتج الثانوية مفيدة أو قابلة لإعادة التدوير. بالنسبة لإنتاج الأكريلونيتريل، تشمل النواتج الثانوية سيانيد الهيدروجين ، والأكرولين ، ومذيب الأسيتونيتريل .

يتحمل التفاعل وجود الذرات غير المتجانسة والمستبدلات. تُنتَج السيانوبيريدينات (مثل 3-سيانوبيريدين ، وهو المركب الأولي للنياسين ) من ميثيل البيريدينات . ويتحول كل من 2- و4 -كلوروتولوين إلى 2-كلوروبنزونيتريل و4 -كلوروبنزونيتريل ، على التوالي. ^{[ 5 ]}

من المحفزات النموذجية أكاسيد الفاناديوم والموليبدينوم . ^وكان المحفز الأصلي الذي اكتُشف في سوهيو هو فوسفوموليبدات البزموت (BiPMo₁₂O₄₀ ) _. [ ¹ _] ^{ويُفترض} أن معقدات π-أليل هي مركبات وسيطة. ^{[ 6 ] [ 5 ]}

بدلاً من الألكينات، تعتبر الكحولات والألدهيدات ركائز مناسبة:

${\displaystyle {\ce {O=CHCH=CH2 + 1/2 O2 + NH3 -> N#CCH=CH2 + 2 H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {HOCH2CH=CH2 + O2 + NH3 -> N#CCH=CH2 + 3 H2O}}}$

تُعدّ هذه المواد الأولية عادةً أغلى ثمناً من الألكينات، لذا فهي أقل شيوعاً. تُستخدم عملية النتريل صناعياً لإنتاج النتريلات من الأحماض الدهنية.

${\displaystyle {\ce {RCOOH + NH3 -> RC#N + 2 H2O}}}$

يتم تحضير سيانيد الهيدروجين عن طريق تفاعل يشبه تفاعل الأكسدة الأمينية للميثان ، وهو تفاعل أكسدة أندروسوف :

${\displaystyle {\ce {CH4 + NH3 + 3/2 O2 -> HCN + 3 H2O}}}$

• الهدرجة الأمينية - إضافة الأمينات إلى الألكينات