ملح زايس
ملح زايس ، وهو عبارة عن هيدرات ثلاثي كلورو (إيثيلين) بلاتينات (II) البوتاسيوم، هو المركب الكيميائي ذو الصيغة K [ PtCl3 (C2H4 ) ]·H2O . يحتوي الأنيون في هذا المركب التناسقي الأصفر المستقر في الهواء على الإيثيلين كرابطة مرتبطة بالبلاتين. يُعد هذا الملح ذا أهمية تاريخية في مجال الكيمياء العضوية الفلزية، كونه أحد الأمثلة الأولى لمركب الألكين مع الفلزات الانتقالية، وقد سُمي نسبةً إلى مكتشفه، ويليام كريستوفر زايس . [ 3 ]
تحضير
حضّر زايس هذا المركب في الأصل بتسخين مخاليط من كلوريدات البلاتين وكلوريد البوتاسيوم في الإيثانول. في ظل ظروف مناسبة، يتحول الإيثانول إلى كمية كافية من الإيثيلين لتكوين الملح. [3] يمكن تحضير الهيدرات بسهولة أكبر بمعالجة محلول من K₂[PtCl₄] والإيثيلين بكمية حفزية من SnCl₂ . يمكن إزالة ماء التبلور تحت فراغ . [ 4 ] ملح زايس متوفر تجاريًا على شكل هيدرات.
بناء
الأنيون هو المكون محل الاهتمام في هذا الملح. في الأنيون ، يرتبط البلاتين (Pt) بأربعة ليجاندات: ثلاثة كلوريدات ( Cl⁻ ) وإيثيلين ( C₂H₄ ). مجموعة PtCl₃ شبه مستوية وتنصف الرابطة C=C للإيثيلين ، الموجهة بشكل عمودي. ترتبط ذرتا الكربون في الإيثيلين بالبلاتين، وهو تفاعل يُوصف بأنه η² . [ 5 ] يبلغ طول رابطة Pt-Cl المقابلة للإيثيلين 234 بيكومتر ، بينما يبلغ طول رابطتي Pt-Cl الأخريين حوالي 230 بيكومتر. [ 6 ] في ملح زايس والمركبات ذات الصلة، يدور الألكين حول رابطة المعدن-الألكين بطاقة تنشيط معتدلة . يشير تحليل ارتفاعات حاجز الطاقة إلى أن الرابطة π بين معظم المعادن والألكين أضعف من الرابطة σ.
تاريخ
كان ملح زايسه من أوائل المركبات العضوية الفلزية التي تم الإبلاغ عنها. [ 7 ] اكتشفه ويليام كريستوفر زايسه ، أستاذ في جامعة كوبنهاغن ، الذي حضّر هذا المركب عام 1830 أثناء دراسته لتفاعل كلوريد البلاتين (PtCl4 ) مع الإيثانول المغلي . بعد تحليل دقيق، اقترح أن المركب الناتج يحتوي على الإيثيلين . انتقد جوستوس فون ليبيغ ، الكيميائي البارز في تلك الحقبة، اقتراح زايسه مرارًا، لكن اقتراحه حظي بدعم حاسم عام 1868 عندما حضّر بيرنباوم المركب باستخدام الإيثيلين. [ 8 ] حظي ملح زايسه باهتمام كبير خلال النصف الثاني من القرن التاسع عشر لأن الكيميائيين لم يتمكنوا من تفسير بنيته الجزيئية . وظل هذا السؤال بلا إجابة حتى تحديد بنيته البلورية بالأشعة السينية في القرن العشرين. [ 9 ] [ 10 ] حفز ملح زايس الكثير من الأبحاث العلمية في مجال الكيمياء العضوية المعدنية ، وسيكون له دور أساسي في تحديد مفاهيم جديدة في الكيمياء.
المركبات ذات الصلة
- ثنائي زايس، [( η 2 -C 2 H 4 )PtCl 2 ] 2 ، مشتق من ملح زايس عن طريق إزالة KCl متبوعًا بالتكوين الثنائي.
- مركب COD-ثنائي كلوريد البلاتين، (سيكلوأوكتادين)PtCl 2 ، المشتق من كلوريد البلاتين (II) و1،5 -سيكلوأوكتادين ، هو مركب ألكين شائع للبلاتين (II).
تم تحضير العديد من معقدات الإيثيلين الأخرى. على سبيل المثال، إيثيلين ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) بلاتين (0)، [(C6H5 ) 3P ] 2Pt ( H2C = CH2 ) ، حيث يكون البلاتين ثلاثي التناسق وفي حالة الأكسدة 0 (ملح زايس هو مشتق من البلاتين (II)).
- ثنائي كلورو (إيثيلين) (ألفا- ميثيل بنزيلامين ) بلاتين (II) (PtCl 2 (C 2 H 4 )(PhCH(NH 2 )Me) هو مشتق كيرالي لملح زايس يستخدم للفصل الكيرالي للألكينات. [ 11 ]
مراجع
- ↑ ورقة بيانات ألدريتش
- ↑ "مخزون التصنيف والتصنيف" . echa.europa.eu .
- 1 2 د. سيفرث (2001). " [ (C₂H₄ ) PtCl₃ ] ⁻ ، أنيون ملح زايس، K [ ( C₂H₄ ) PtCl₃ ] · H₂O " . مركبات عضوية فلزية . 20 : 2-6 . doi : 10.1021 /om000993+ .
- ↑ تشوك، بي. بي.؛ هالبرن، ج.؛ بوليك، إف. إي. (1990). "ثلاثي كلورو (إيثين) بلاتينات البوتاسيوم (II) (ملح زايس)". التخليق غير العضوي . المجلد 28. ص 349. doi : 10.1002/9780470132593.ch90 . ISBN 978-0-471-52619-3.
- ↑ بلاك، م.؛ مايس، ر. هـ. ب.؛ أوستون، ب. ج. ( 1969 ). "التركيب البلوري والجزيئي لملح زايس، KPtCl₃ · C₂H₄ · H₂O " . Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759 . Bibcode : 1969AcCrB..25.1753B . doi : 10.1107/S0567740869004699 .
- ↑ لوف ، ر.أ.؛ كوتزل، ت.ف.؛ ويليامز، ج.ج.ب.؛ أندروز، ل.س.؛ باو، ر. (1975). "دراسة حيود النيوترونات لبنية ملح زايس، KPtCl3 · C2H4 · H2O " . الكيمياء غير العضوية 14 ( 11 ): 2653-2657 . doi : 10.1021/ic50153a012 .
- ^ زيز، مرحاض (1831). " Von der Wirkung zwischen Platinكلورid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [ حول التفاعل بين كلوريد البلاتين والكحول والمواد الجديدة الناتجة عنه] . آن. فيز. الكيمياء. (باللغة الألمانية). 97 (4): 497– 541. بيب كود : 1831AnP....97..497Z . دوى : 10.1002/andp.18310970402 .
- ↑ هانت، إل بي (1984). "أولى المركبات العضوية الفلزية: ويليام كريستوفر زايس ومركباته البلاتينية" . مجلة المعادن البلاتينية 28 (2): 76-83 . doi : 10.1595/003214084X2827683 . S2CID 100304495. مؤرشف من الأصل بتاريخ 22-05-2023 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 28-09-2022 .
- ↑ بلاك، م.؛ مايس، ر. هـ. ب.؛ أوستون ، ب. ج. ( 1969 ) . "التركيب البلوري والجزيئي لملح زايس، KPtCl₃.C₂H₄.H₂O " . Acta Crystallogr. B. 25 ( 9): 1753–1759 . Bibcode : 1969AcCrB..25.1753B . doi : 10.1107/ S0567740869004699 .
- ↑ جارفيس ، جيه إيه جيه ؛ كيلبورن، بي تي؛ أوستون، بي جي (1971). " إعادة تحديد البنية البلورية والجزيئية لملح زايس، KPtCl3.C2H4.H2O " . أكتا كريستالوغرافيكا ب . 27 (2): 366-372 . Bibcode : 1971AcCrB..27..366J . doi : 10.1107/ S0567740871002231 .
- ↑ ستيفن د. باجيت (2001). "(−)-ثنائي كلورو(إيثيلين)(ألفا-ميثيل بنزيلامين)بلاتين(II)". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rd119 . ISBN 0-471-93623-5.
- مركبات البلاتين العضوية
- مركبات الألكين
- الكلوريدات
- مركبات الكلورو
