روابط C2 المتناظرة

في التحفيز المتجانس _، تشير الروابط المتناظرة C2 إلى الروابط التي تفتقر _إلى التناظر المرآوي ولكنها تتمتع بتناظر C2 (تناظر دوراني ثنائي). عادةً ما تكون هذه الروابط ثنائية السن _، وهي ذات قيمة في التحفيز . ^{[ 1 ]} يحد تناظر C2 للروابط من عدد مسارات التفاعل الممكنة، وبالتالي يزيد من الانتقائية الفراغية ، مقارنةً بنظائرها غير المتناظرة. تُعد الروابط المتناظرة C2 مجموعة فرعية من الروابط الكيرالية. تتحد الروابط الكيرالية، بما في ذلك _{الروابط المتناظرة} C2 _، مع المعادن أو مجموعات أخرى لتكوين محفزات كيرالية . تشارك هذه المحفزات في التخليق الكيميائي الانتقائي الفراغي ، حيث تؤدي الكيرالية في المحفز إلى كيرالية في ناتج التفاعل.

تم تطوير ربيطة ثنائية الفوسفين المحفزة DIPAMP، وهي ربيطة متناظرة من نوع C2، في عام 1968 من قبل ويليام إس . نولز وزملاؤه _في شركة مونسانتو ، الذين تقاسموا جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001. ^{[ 2 ]} وقد تم استخدام هذه الربيطة في الإنتاج الصناعي لـ L -DOPA .

تُسمى بعض فئات الروابط _{المتناظرة} C2 بالروابط المميزة ، وهي روابط قابلة للتطبيق على نطاق واسع في عمليات تحفيزية متعددة، وليس فقط في نوع واحد من التفاعلات. ^{[ 3 ] [ 4 ]}

• الروابط والمعقدات
• 
  يُعدّ ثنائي الفوسفين المتناظر C2 _، DIOP، ذا أهمية تاريخية. ^{[ 5 ]}
• 
  تُعد روابط DuPhos فئة من ^{الروابط} المتناظرة C2 للهدرجة غير المتناظرة . ^[ ₆ ^]
• 
  يُعد الأوكساليبلاتين ، الذي يحتوي على الرابطة C2 _- symmetric ( R , R )-diaminocyclohexane ، دواءً هامًا مضادًا للسرطان .
• 
  إن محفز الأكسدة الإيبوكسيدية لجاكوبسن عبارة عن مركب من رابطة سالين من _النوع C2 المتناظرة .
• 
  رابطة ثنائية متناظرة C2 _. ^{[ 7 ]}
• 
  تُستخدم كل من روابط ثنائي وثلاثي السن من نوع بيس(أوكسازولين) في التخليق العضوي
• 
  كلا المتماثلين المرآويين لـ BINAP
• 
  BINOL ، وهو ربيطة أخرى قائمة على ثنائي النفثالين
• 
  تادول
• 
  DIPAMP ، وهو ثنائي فوسفين ذو أهمية تاريخية
• 
  مشتق AD-mix α، ثنائي هيدروكينين المستخدم في عملية شاربلس غير المتماثلة للدي هيدروكسيل

على الرغم من أن وجود أي عنصر تناظر ضمن ربيطة مُخصصة للحث غير المتناظر قد يبدو غير بديهي، إلا أن الحث غير المتناظر لا يتطلب سوى أن تكون الربيطة كيرالية (أي لا تحتوي على محور دوران غير صحيح ). ولا يُشترط وجود عدم تناظر (أي غياب أي عناصر تناظر ). يُحسّن التناظر C2 الانتقائية الفراغية للمركب عن طريق تقليل عدد الأشكال الهندسية الفريدة في حالات الانتقال . وبالتالي _، تُفضّل العوامل الفراغية والحركية عادةً تكوين ناتج واحد. ^{[ 1 ] [ 8 ]}

تُعرف العديد من المعقدات المتناظرة حول _محور C2 . ينشأ بعضها ليس من روابط متناظرة حول _محور C2 ، بل من توجيه أو ترتيب الروابط عالية التناظر ضمن مجال التناسق للفلز. ومن الجدير بالذكر أن EDTA وثلاثي إيثيلين رباعي الأمين يُشكلان معقدات متناظرة حول _محور C2 نظرًا لطريقة التفاف الروابط حول مراكز الفلز. يوجد متصاوغان محتملان لمركب ( إندينيل ) ₂ MX2 ، _{أحدهما متناظر حول محور} C1 والآخر حول محور C2 . تتميز المعقدات المتناظرة حول _محور C2 بثباتها البصري.

تظل الروابط التي تحتوي على مراكز كيرالية ذرية، مثل الكربون غير المتناظر ، والتي لا تمتلك عادةً تناظرًا من _النوع C2 ، ذات أهمية في التحفيز. ومن الأمثلة على ذلك قلويدات الكينونا وبعض الفوسفوراميديتات . كما تم دراسة أحاديات الفوسفين ذات الكيرالية P.

• التحفيز الأنيوني الكيرالي

• ديسيموني، جي.؛ فايتا، جي.؛ يورغنسن، كيه إيه (2006). " روابط ثنائية (أوكسازولين) متناظرة كيرالية من النوع C2 في التحفيز غير المتناظر". _مجلة الكيمياء ، 106 ( 9): 3561-3651 . doi : 10.1021/cr0505324 . PMID 16967916 . 
• ليو، إكس.؛ لين، إل.؛ فينغ، إكس. (2011). "ثنائي أكسيد N,N' الكيرالي: روابط جديدة ومحفزات عضوية للتفاعلات التحفيزية غير المتماثلة". مجلة أبحاث الكيمياء ، 44 (8): 574-587 . doi : 10.1021/ar200015s . PMID 21702458 . 
• إيفانز، د.أ.؛ كوزلوفسكي، م.س.؛ موري، ج.أ.؛ بورجي، س.س.؛ كامبوس، ك.ر.؛ كونيل، ب.ت.؛ ستابلز، ر.ج. (1999). " مركبات النحاس (II) المتناظرة C2 كأحماض لويس كيرالية. نطاق وآلية إضافات الألدول التحفيزية الانتقائية للإنانتوميرات من الإينولسيلانات إلى (بنزيلوكسي) أسيتالدهيد". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 121 (4): 669-685 _. Bibcode : 1999JAChS.121..669E . doi : 10.1021/JA9829822 .
• غاو، جيه.-إكس.؛ إيكاريا، تي.؛ نويوري، آر. (1996). "مركب روثينيوم (II) مع ربيطة رباعية التنسيق _من ثنائي الفوسفين/ثنائي الأمين متناظرة C2 للهدرجة الانتقالية غير المتناظرة للكيتونات العطرية". مركبات عضوية فلزية . 15 (4): 1087-1089 . doi : 10.1021/OM950833B .
• باي، بي جيه؛ روسن، ك؛ ريمر، آر إيه؛ تسو، إن إن؛ فولانتي، آر بي؛ ريدر، بي جيه (1997). "رابطة ثنائية الفوسفين الكيرالية المستوية الجديدة للحفز غير المتماثل: هدرجة انتقائية فراغية عالية في ظروف معتدلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 119 (26): 6207-6208 . رمز Bibcode : 1997JAChS.119.6207P . doi : 10.1021/JA970654G .