كلورو(بيريدين)كوبالوكسيم

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

مركب كلورو(بيريدين)كوبالوكسيم هو مركب تنسيقي يحتوي على مركز كوبالت ( III) بتنسيق ثماني السطوح. وقد اعتُبر نموذجًا لمركب فيتامين ب 12 لدراسة خصائصه وآلية عمله. ينتمي هذا المركب إلى فئة معقدات ثنائي(ثنائي ميثيل جليوكسيماتو)كوبالت (III) ذات روابط محورية مختلفة، تُسمى الكوبالوكسيمات . [ 1 ] مركب كلورو(بيريدين)كوبالوكسيم عبارة عن مسحوق أصفر بني اللون، قليل الذوبان في معظم المذيبات، بما في ذلك الماء.

بناء

يتخذ المركب شكلاً ثماني السطوح مشوهاً. يرتبط الكوبالت (III) باثنين من ليجاندات ثنائي ميثيل جليوكسيمات، أي ثنائي ميثيل جليوكسيم أحادي البروتون ، في المستوى الاستوائي. ويكتمل غلاف التناسق بوجود الكلوريد والبيريدين في المواضع المحورية. [ 2 ]

تحضير

يُحضّر المركب عادةً بمزج كلوريد الكوبالت (II) وثنائي ميثيل جليوكسيم والبيريدين في محلول إيثانولي. ينتج عن هذه العملية الكوبالوكسيم (II)، الذي يتأكسد لاحقًا بواسطة الأكسجين الموجود في الهواء: [ 3 ]

4 CoCl₂ • 6H₂O + 8 dmgH₂ + 8 py + O₂ → 4 ClCo(dmgH) ₂py + 4 py•HCl + 14 H₂O

يؤدي استخدام أسيتات الكوبالت (II) بدلاً من كلوريد الكوبالت (II) إلى إنتاج أسيتو (بيريدين) كوبالوكسيم. ويمكن تحويل هذا الأسيتات إلى البروميد ، واليوديد ، والسيانيد ، والسيانيد ، والأزيد، والثيوسيانات المقابلة . [ 3 ]

(CH 3 COO) Co (DH) 2 py + NaX → XCo (DH) 2 py + NaCH 3 COO (X = Br، I، CNO، CN، N 3 أو SCN)

ردود الفعل

يتحلل الكوبالوكسيم ببطء بواسطة الأحماض والقواعد. مع الأحماض، تكون نواتج التحلل هي ثنائي ميثيل جليوكسيم، وأملاح الكوبالت، والبيريدين؛ ومع القواعد، تتشكل مشتقات من كوبالوكسيمات أخرى، وعادةً ما يكون ذلك مصحوبًا بانطلاق أيونات الكلوريد.

لا يتفاعل هذا المركب مع غاز الهيدروجين ، ولا يستطيع حمل الأكسجين كما يفعل السالكومين . مع ذلك، فإنه يتفاعل مع الهيدروجين بوجود هيدروكسيد الصوديوم ، أو كمية حفزية من معدن البلاتين ، أو الكوبالوكسيم المختزل. وبالتالي، بمجرد حدوث الاختزال، ستحدث عملية الهدرجة بسرعة أكبر بكثير لوجود التحفيز الذاتي .

تعتمد نواتج اختزال الكوبالوكسيم على الظروف. عند درجة حموضة تقارب 7، يتكون كوبالوكسيم يحتوي على مركز Co II . ومع ارتفاع درجة الحموضة، يُختزل مركز الكوبالت إلى حالة Co I ، وهي حالة فائقة النوكليوفيلية . [ 3 ]

يمكن استبدال قاعدة البيريدين في الوضع المحوري بقواعد عضوية أخرى تحتوي على ذرة نيتروجين مهجنة من نوع sp². ومن القواعد الشائعة الاستخدام: المورفولين ، و4 - ميثيل بيريدين ، والإيميدازول ، والبنزيميدازول . تُحضّر المشتقات عبر ثنائي أسيتوكوبالوكسيم، ثم تُضاف القاعدة المطلوبة، مثل الإيميدازول.

(CH 3 COO) 2 Co(DH) 2 + imi → (CH 3 COO)Co(DH) 2 imi

ألكلة الكوبالت

إحدى الطرق المستخدمة لتكوين رابطة Co-C هي الاستفادة من خاصية النوكليوفيلية الفائقة لمركز Co I. يُختزل كلورو(بيريدين)كوبالوكسيم(III) أولًا إلى كلورو(بيريدين)كوبالوكسيم(I) باستخدام بوروهيدريد الصوديوم في محلول قلوي، ثم يُضاف هاليد ألكيل إلى مزيج التفاعل، وتتكون رابطة Co-C المطلوبة عبر تفاعل SN2 . يمكن استخدام هذه الطريقة لإنتاج الكوبالوكسيمات التي تحتوي على بديل ألكيل أولي أو ثانوي.

بالنسبة للمشتقات التي تحتوي على بديل فينيل أو فينيل، يُستخدم تفاعل غرينيارد . ومع ذلك، نظرًا لاحتواء روابط ثنائي ميثيل غليوكسيم على ذرتي هيدروجين حمضيتين في مجموعة الأوكسيم ، يجب استخدام كاشف غرينيارد بزيادة ثلاثة أضعاف لتعويض النقص. [ 3 ]

مراجع

  1. ↑ جوناثان دبليو . ستيد؛ جيري إل. أتوود (2009). الكيمياء فوق الجزيئية، الطبعة الثانية . وايلي. ص 808. ISBN  978-0-470-51233-3.
  2. ↑ جيريميا، سيلفانو؛ دريوس، ريناتا؛ رانداتشيو، لوسيو؛ تاوزير، جيوفاني (فبراير 1994). "دليل على التفاعل بين التأثير الفراغي والإلكتروني في الرودوكسيمات والكوبالوكسيمات. تخليق pyRh(DH)2I وبنية الأشعة السينية لـ pyRh(DH)2Cl و pyRh(DH)2I". مجلة Inorganica Chimica Acta . 216 ( 1-2 ). ترييستي، إيطاليا: Elsevier BV: 125-129 . doi : 10.1016/0020-1693(93)03708-I .
  3. 1 2 3 4 ج. ن. شراوزر (1968). معقدات ثنائي (ثنائي ميثيل جليوكسيماتو) كوبالت (كوبالوكسيمات) - أ. كلورو (بيريدين) كوبالوكسيم (III) . التخليق غير العضوي. المجلد الحادي عشر. الصفحات 62-64 . doi : 10.1002/9780470132425 . ISBN   9780470132425.