أزيد

أنيون الأزيد

في الكيمياء ، الأزيد ( يُلفظ / ˈeɪzaɪd / ، أيزيد ) هو أنيون خطي متعدد الذرات ، صيغته N⁻³ وبنيته -N = N⁺ = N⁻ . وهو القاعدة المرافقة لحمض الهيدرازويك HN₃ . الأزيدات العضوية هي مركبات عضوية صيغتها RN₃ ، تحتوي على مجموعة الأزيد الوظيفية . [ 1 ] يُستخدم الأزيد بشكل أساسي كوقود دافع في الوسائد الهوائية . [ 1 ]

تحضير

يتم تصنيع أزيد الصوديوم صناعيا عن طريق تفاعل أكسيد النيتروز ( N2O ) مع أميد الصوديوم ( NaNH2 ) في الأمونيا السائلة كمذيب : [ 2 ]

N 2 O + 2 NaNH 2NaN 3 + NaOH + NH 3

يمكن تحضير العديد من الأزيدات غير العضوية مباشرةً أو بشكل غير مباشر من أزيد الصوديوم. على سبيل المثال، يمكن تحضير أزيد الرصاص ، المستخدم في الصواعق ، من خلال تفاعل تبادل النترات بين نترات الرصاص وأزيد الصوديوم. وثمة طريقة بديلة تتمثل في التفاعل المباشر للمعدن مع أزيد الفضة المذاب في الأمونيا السائلة . [ 3 ] كما تُنتج بعض الأزيدات بمعالجة أملاح الكربونات بحمض الهيدرازويك .

الترابط

يتميز الأزيد ببنية خطية، وهو متساوي الإلكترونات مع ثاني أكسيد الكربون ( CO₂ ) ، والسيانيد ( OCN⁻ ) ، وأكسيد النيتروز ( N₂Oوأيون النيترونيوم ( NO₂⁺ ) ، وفلوريد البريليوم الجزيئي ( BeF₂ ) ، وفلوريد السيانوجين ( FCN ) . وفقًا لنظرية الرابطة التكافؤية ، يمكن وصف الأزيد بعدة بنى رنينية ، من أهمها N⁻ = N⁺ = N⁻ . ويمكن لجزيء النيتروجين الثلاثي المتعادل المماثل أن يمتلك بنية خطية أيضًا، ولكن يُعرف له أيضًا متصاوغ حلقي.

ردود الفعل

تتحلل أملاح الأزيد مع انطلاق غاز النيتروجين . درجات حرارة تحلل أزيدات الفلزات القلوية هي: NaN₃ ( 275 درجة مئوية)، KN₃ ( 355 درجة مئوية)، RbN₃ (395 درجة مئوية)، و CsN₃ (390 درجة مئوية). تُستخدم هذه الطريقة لإنتاج فلزات قلوية فائقة النقاء: [ 4 ]    

2 MN 3 حرارة 2 M + 3 N 2

يؤدي بروتنة أملاح الأزيد إلى إنتاج حمض الهيدرازويك السام والمتفجر في وجود الأحماض القوية :

H⁺ + N⁻³ → HN₃

يشكل الأزيد كربيطة العديد من معقدات الأزيد مع المعادن الانتقالية . بعض هذه المركبات حساسة للصدمات .

تم وصف العديد من الأزيدات التساهمية غير العضوية (مثل أزيد الفلور ، وأزيد الكلور ، وأزيد البروم ، وأزيد اليود ، ورباعي أزيد السيليكون ). [ 5 ]

يتصرف أنيون الأزيد ككاشف نيوكليوفيلي ؛ إذ يخضع لتفاعلات الاستبدال النيوكليوفيلي في كل من الأنظمة الأليفاتية والعطرية . ويتفاعل مع الإيبوكسيدات ، مما يؤدي إلى فتح الحلقة؛ كما يخضع لتفاعل إضافة مترافقة شبيه بتفاعل مايكل مع مركبات الكربونيل غير المشبعة 1،4 . [ 1 ]

يمكن استخدام الأزيدات كسلائف لمركبات نتريد المعادن عن طريق تحفيزها لإطلاق N2 ، مما يؤدي إلى تكوين مركب معدني في حالات أكسدة غير عادية (انظر الحديد عالي التكافؤ ).

سلوك الأكسدة والاختزال والميل إلى عدم التناسب

مخطط فروست لأنواع النيتروجين عند درجة حموضة = 0

تُظهر مركبات الأزيد سلوكًا أكسدة-اختزال متناقضًا : فهي مؤكسدة ومختزلة في آنٍ واحد ، نظرًا لسهولة تعرضها لتفاعل عدم التناسب ، كما هو موضح في مخطط فروست للنيتروجين. يُبين هذا المخطط عدم استقرار حمض الهيدرازويك HN₃ (أو أيون الأزيد) بشكل ملحوظ، محاطًا بنوعين أكثر استقرارًا بكثير، وهما أيون الأمونيوم NH₄⁺ على اليسار وجزيء النيتروجين N₂ على اليمين . وكما هو موضح في مخطط فروست ، يُخفض تفاعل عدم التناسب ∆G ، وهي طاقة غيبس الحرة للنظام ( −∆G / F = zE ، حيث F هو ثابت فاراداي ، وz عدد الإلكترونات المتبادلة في تفاعل الأكسدة-الاختزال، و E جهد القطب القياسي ). ومن خلال تقليل الطاقة في النظام، يزيد تفاعل عدم التناسب من استقراره الديناميكي الحراري .

التدمير بالأكسدة بواسطة النتريت

تتحلل الأزيدات مع مركبات النتريت مثل نتريت الصوديوم . كل تفاعل أكسدة-اختزال أولي هو أيضًا تفاعل تناسب ، لأن نوعين مختلفين من النيتروجين ( N₃ و NO₂ ) يتحدان لتكوين نوع واحد (على التوالي N₂ و N₂O وNO ) ، ويكون هذا التفاعل مفضلًا عند تحميض المحلول. هذه طريقة للتخلص من بقايا الأزيدات قبل التخلص منها. [ 6 ] في هذه العملية، يتكون غاز النيتروجين ( N₂ ) وأكاسيد النيتروجين ( N₂O و NO ).

3 N 3 + NO 2 + 2 H 2 O → 5 N 2 + 4 OH
2 N 3 + 4 NO 2 + 3 H 2 O → 5 N 2 O + 6 OH
N⁻³ + 7 NO⁻² + 4 H₂O 10 NO + 8 OH⁻

(يشير الرمز بين قوسين أدناه إلى حالة أكسدة النيتروجين في كل نوع.)

يتأكسد الأزيد (− 1/3) (المختزل، مانح الإلكترونات ) في النيتروجين ( N₂ ) ( 0 ) ، أو أكسيد النيتروز ( N₂O ) (+1)، أو أكسيد النيتريك (NO) (+2) ، بينما يُختزل النتريت (+3) ( المؤكسد ، مستقبل الإلكترونات ) في الوقت نفسه إلى نفس النوع المقابل في كل تفاعل أكسدة-اختزال أولي تم تناوله أعلاه. ويكون استقرار نواتج تفاعلات الأكسدة- الاختزال الثلاثة هذه ، وفقًا للترتيب التالي: N₂ > N₂O > NO ، كما هو موضح في مخطط فروست للنيتروجين.

التطبيقات

في عام 2005، تم إنتاج حوالي 251  طنًا من المركبات المحتوية على الأزيد سنويًا في العالم، وكان المنتج الرئيسي هو أزيد الصوديوم. [ 7 ]

المتفجرات الأولية والمواد الدافعة

يُعد أزيد الصوديوم NaN3 المادة الدافعة في الوسائد الهوائية للسيارات . ويتحلل عند تسخينه ليعطي غاز النيتروجين، الذي يُستخدم لتمديد الوسادة الهوائية بسرعة: [ 7 ]

2 NaN 3 → 2 Na + 3 N 2

أزيدات المعادن الثقيلة، مثل أزيد الرصاص ، Pb(N3 ) 2 ، هي صواعق حساسة للصدمات تتحلل بعنف إلى المعدن والنيتروجين المقابلين، على سبيل المثال: [ 8 ]

Pb(N 3 ) 2 → Pb + 3 N 2

يتم استخدام أزيد الفضة AgN 3 وأزيد الباريوم Ba(N 3 ) 2 بشكل مماثل.

بعض الأزيدات العضوية هي مواد دافعة محتملة للصواريخ ، ومن الأمثلة على ذلك 2-ثنائي ميثيل أمينو إيثيل أزيد (DMAZ) (CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 N 3 .

مثبط ميكروبي

يُستخدم أزيد الصوديوم بشكل شائع في المختبرات كعامل مُثبِّط لنمو البكتيريا، وذلك لتجنب تكاثرها في تجارب الضبط غير الحيوية . مع ذلك، قد يُحفِّز تفاعلات جانبية غير متوقعة وغير مرغوب فيها، لأن أيون الأزيد مُحِبٌّ للنواة ونشط في تفاعلات الأكسدة والاختزال. ونظرًا لميله إلى عدم التناسب ، فإنه قد يتصرف كعامل مؤكسد ومختزل في آنٍ واحد. لذا، فهو عُرضة للتداخل بطريقة غير متوقعة مع العديد من المواد. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] على سبيل المثال، يُمكن لأيون الأزيد أن يُؤكسد البيريت ( FeS₂ ) مُكَوِّنًا الثيوسلفات ( S₂O₂⁻ ) ، أو يُختزل الكينون إلى هيدروكينون . [ 12 ] كما يُمكنه أيضًا اختزال النتريت ( NO₂⁻ ) إلى أكسيد النيتروز ( N₂O ) ، و Fe²⁺ إلى Fe⁰ ( الحديد الصفري ، ZVI ) . [ ١٢ ] يمكن للأزيد أيضًا أن يعزز انبعاث أكسيد النيتروز ( N₂O ) في التربة. ويُعزى ذلك، وفقًا للتفسير المقترح، إلى تحفيز عمليات نزع النتروجين نظرًا لدور الأزيد في تخليق إنزيمات نزع النتروجين. [ ١٣ ] علاوة على ذلك، يؤثر الأزيد أيضًا على خصائص الامتصاص والتألق الضوئي للمواد العضوية الذائبة في التربة . [ ١٤ ] وقد وردت في الأدبيات العلمية العديد من التداخلات الأخرى في التحليلات البيوكيميائية والبيولوجية .

تنقية الصوديوم المنصهر

يُستخدم أزيد الصوديوم NaN3 لتنقية الصوديوم المعدني المستخدم كمبرد لمفاعلات النيوترونات السريعة . [ 15 ]

نظرًا لأن حمض الهيدرازويك، وهو الشكل البروتوني لأيون الأزيد، يتميز بجهد اختزال منخفض جدًا ( E ° red = -3.09  فولت)، بل إنه عامل اختزال أقوى من الليثيوم ( E ° red = -3.04  فولت)، فإنه يمكن إضافة أزيد الصوديوم الصلب الجاف إلى الصوديوم المعدني المنصهر ( E ° red = -2.71  فولت) في ظروف خالية من الأكسجين تمامًا (مثلًا في صندوق قفازات لاهوائي خاص ذي تركيز منخفض جدًا من الأكسجين المتبقي (< 1 جزء في المليون حجمًا) ) لاختزال شوائب أيونات الصوديوم المتبقية في حمام الصوديوم. ولا ينتج عن التفاعل سوى غاز النيتروجين .

بما أن E ° ox = − E ° red ، فإن سلسلة تفاعلات الأكسدة التالية تنتج عندما يتم تقديم أزواج الأكسدة والاختزال كعوامل مختزلة:

  • 2 HN 3 ⇌ 3 N 2 (g) + 2 H + + 2 e ( E ° ox = +3.09  V)
  • لي ⇌ لي + + ه ( E ° ثور = +3.04  فولت)
  • نا ⇌ نا + + ه ( E ° ثور = +2.71  فولت)

كيمياء النقر

تُستخدم مجموعة الأزيد الوظيفية بشكل شائع في كيمياء النقر من خلال تفاعلات إضافة الأزيد- الألكاين الحلقية المحفزة بالنحاس الأحادي ( CuAAC )، حيث يحفز النحاس الأحادي إضافة الأزيد العضوي إلى ألكاين طرفي، مكونًا التريازول . [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ]

الوسم بالتقارب الضوئي والاستهداف البصري

تتحلل مجموعة الأزيد الوظيفية عند تعرضها للضوء، وتتحول إلى نيتروجين جزيئي (N₂ ) وجذر حر نشط (مثل النيترين )؛ ولذلك، تُستخدم أيضًا لجعل الجزيئات العضوية قابلة للتنشيط الضوئي. إذا عُدِّل جزيء نشط بيولوجيًا بهذه الطريقة، يُمكن استخدام الجذر الحر الناتج عنه بفعل الضوء في الوسم الضوئي والاستهداف الضوئي (استنادًا إلى ظاهرة تعرض العين، وخاصة الشبكية ، لضوء أكثر من الأعضاء الداخلية الأخرى في الجسم). [ 19 ] [ 20 ]

استخدامات أخرى

إن أحد الاستخدامات الضارة وغير القانونية لأزيد الصوديوم هو تحويله من قبل الصيادين غير الشرعيين كبديل لسيانيد الصوديوم لتسميم بعض أنواع الحيوانات عن طريق منع سلسلة نقل الإلكترون في عملية التنفس الخلوي .

أمان

تُعدّ الأزيدات موادًا متفجرة [ 9 ] [ 21 ] [ 22 ] وسمومًا تنفسية. [ 9 ] [ 23 ] يُعتبر أزيد الصوديوم ( NaN3 ) سامًا تقريبًا مثل سيانيد الصوديوم (NaCN) (بجرعة مميتة متوسطة عن طريق الفم تبلغ 27 ملغم / كغم في الجرذان) ، ويمكن امتصاصه عبر الجلد. عند ملامسة أزيد الصوديوم لحمض، فإنه يُنتج حمض الهيدرازويك المتطاير ( HN3 )، وهو سام ومتطاير مثل سيانيد الهيدروجين (HCN). عند وجوده عرضيًا في هواء المختبر بتركيز منخفض، قد يُسبب تهيجًا مثل احتقان الأنف، أو الاختناق والموت عند التركيزات العالية. [ 24 ] آلية السمية تشبه جزئيا السيانيد، حيث أنها تسبب تثبيط السيتوكروم سي أوكسيداز ، على الرغم من أن الأزيد يسبب أيضًا توليد أكسيد النيتريك في الجسم الحي، مما يؤدي إلى انخفاض ضغط الدم ، وفشل عضلة القلب والجهاز التنفسي، والحماض الأيضي . 

تُعدّ أزيدات المعادن الثقيلة ، مثل أزيد الرصاص ( Pb(N3 ) 2 ) ، من المتفجرات الأولية شديدة الانفجار ، وهي قابلة للتفجير عند تسخينها أو رجّها. تتكوّن أزيدات المعادن الثقيلة عند ملامسة محاليل أزيد الصوديوم أو أبخرة HN3 للمعادن الثقيلة (مثل الرصاص أو الزئبق) أو أملاحها. ويمكن أن تتراكم أزيدات المعادن الثقيلة في ظروف معينة، على سبيل المثال، في الأنابيب المعدنية وعلى المكونات المعدنية لمختلف المعدات ( المبخرات الدوارة ، ومعدات التجفيف بالتجميد ، ومصائد التبريد، وحمامات المياه، وأنابيب الصرف)، مما يؤدي إلى انفجارات عنيفة. [ 9 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 إس. برايز؛ سي. جيل؛ ك. كنيبر؛ في. زيمرمان (2005). "الأزيدات العضوية: تنوع هائل لفئة فريدة من المركبات". Angewandte Chemie International Edition . 44 (33): 5188–5240 . Bibcode : 2005ACIE...44.5188B . doi : 10.1002/anie.200400657 . PMID 16100733 . 
  2. غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 433. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  3. ^ مولر، توماس ج. كاراو، فريدريش؛ شنيك، وولفغانغ. كراوس ، فلوريان (2014). “طريق جديد إلى معدن أزيد”. أنجيواندتي كيمي . 53 (50): 13695– 13697. بيب كود : 2014ACIE...5313695M . دوى : 10.1002/anie.201404561 . بميد 24924913 . 
  4. دونغيس، إي. (1963). "الفلزات القلوية". في براور، ج. (محرر). دليل الكيمياء اللاعضوية التحضيرية . المجلد 1 ( الطبعة الثانية). نيويورك: أكاديميك برس. ص 475.   
  5. ^ آي سي تورنييبورت أوتينج وتي إم كلابوتكي (1995). “الأزيدات غير العضوية التساهمية”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 34 (5): 511-520 . دوى : 10.1002/anie.199505111 .
  6. لجنة الممارسات الرشيدة للتعامل مع المواد الكيميائية وتخزينها والتخلص منها في المختبرات، مجلس العلوم والتكنولوجيا الكيميائية، لجنة العلوم الفيزيائية والرياضيات والتطبيقات، المجلس القومي للبحوث (1995). الممارسات الرشيدة في المختبر: التعامل مع المواد الكيميائية والتخلص منها . واشنطن العاصمة: مطبعة الأكاديمية الوطنية . ISBN 0-309-05229-7.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  7. 1 2 جوبيليوس، هورست هـ؛ شارف، هانز ديتر (2005). "حمض الهيدرازويك والأزيدات". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a13_193 . رقم ISBN 3527306730.
  8. شرايفر؛ أتكينز. الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الخامسة). نيويورك: دبليو إتش فريمان وشركاه. ص 382.  
  9. 1 2 3 4 روزيكي، مايكل؛ بارثا، ريتشارد (1981). "المشاكل المرتبطة باستخدام الأزيد كمثبط للنشاط الميكروبي في التربة" . علم الأحياء الدقيقة التطبيقي والبيئي . 41 (3): 833-836 . Bibcode : 1981ApEnM..41..833R . doi : 10.1128/aem.41.3.833-836.1981 . ISSN 0099-2240 . PMC 243784. PMID 16345743 .   
  10. ليندنر، بينهاس؛ شومر، إيلان (1984). "تداخل الأزيد في فحوصات الكربوهيدرات". كيمياء الغذاء . 14 (2): 141-153 . doi : 10.1016/0308-8146(84)90053-0 . ISSN 0308-8146 . 
  11. جويل، راميش ك.؛ كوبر، أدريان ت.؛ فلورا، جوزيف ر. ف. (1 سبتمبر 2003). "تداخل أزيد الصوديوم في الاختبارات الكيميائية والبيولوجية". مجلة الهندسة والعلوم البيئية . 2 (5): 407-411 . Bibcode : 2003JEES....2..407G . doi : 10.1139/s03-043 . ISSN 1496-2551 . 
  12. 1 2 هندريكس، كاتريين؛ بليين، نيلي؛ مينيكارت، تييري؛ بروغيمان، كريستوف؛ فالك، إيلي (2019). "استخدام أزيد الصوديوم كمثبط للميكروبات تسبب في منتجات ثانوية غير مرغوب فيها في الدراسات الجيوكيميائية اللاهوائية". الجيوكيمياء التطبيقية . 107 : 120-130 . Bibcode : 2019ApGC..107..120H . doi : 10.1016/j.apgeochem.2019.05.014 . ISSN 0883-2927 . 
  13. أولاخ، م.س.؛ ريني، د.أ. (1985-02-01). "تأثيرات الأزيد على انبعاثات أكسيد النيتروز وتحولات النيتروجين في التربة". المجلة الكندية لعلوم التربة . 65 (1): 205-212 . Bibcode : 1985CaJSS..65..205A . doi : 10.4141/cjss85-021 . ISSN 0008-4271 . 
  14. ريتيليتي بروجي، سيمونا؛ ديرين، مورغان؛ هور، جين (2019). "تقييم معمق لتأثير أزيد الصوديوم على الخصائص البصرية للمواد العضوية المذابة". مجلة التألق . 29 (4): 877-885 . doi : 10.1007/s10895-019-02398-w . ISSN 1053-0509 . PMID 31218596 .  
  15. ويبر، سي إي (يوليو 1948 - يناير 1951). "مشاكل استخدام الصوديوم المنصهر كسائل ناقل. وثيقة رُفعت عنها السرية من مكتب العلوم والتكنولوجيا الصناعية" . مجلة علم المعادن والسيراميك ( 1-6 ): 291.
  16. هويزجن، ر. (1961). "محاضرة الذكرى المئوية - تفاعلات الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3". وقائع الجمعية الكيميائية في لندن : 357. doi : 10.1039/PS9610000357 .
  17. HC Kolb؛ MG Finn؛ KB Sharpless (2001). "كيمياء النقر: وظائف كيميائية متنوعة من خلال عدد قليل من التفاعلات الجيدة" . Angewandte Chemie International Edition . 40 (11): 2004–2021 . doi : 10.1002/1521-3773(20010601)40:11 < 2004::AID-ANIE2004 > 3.0.CO ; 2-5 . PMID 11433435 . 
  18. كولب، إتش سي؛ شاربلس، بي كيه (2003). "التأثير المتزايد للكيمياء النقرية على اكتشاف الأدوية" . مجلة اكتشاف الأدوية اليوم . 8 (24): 1128-1137 . doi : 10.1016/S1359-6446(03)02933-7 . PMID 14678739 . 
  19. بيرتون ، إن آر، وكيم، بي، وباكوس، كيه إم (2021). "استراتيجيات الوسم الضوئي لرسم خريطة تفاعلات الجزيئات الصغيرة مع البروتينات" . مجلة الكيمياء العضوية والبيولوجية الجزيئية . 19 (36): 7792-7809 . doi : 10.1039/d1ob01353j . PMC 8489259. PMID 34549230 .  {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  20. ^ B. Besztercei، R. أنتال، L. Tähtivaara، B. Lappeteläinen، N. Jääskeläinen، A. Szappanos، Á. Lukáts، A. Pál-Kajtár، A. Budai، M. Cerrada-Gimenez، KA Kovács (2026). “ثلاث ذرات نيتروجين تحول مثبطات الكيناز القديمة إلى علاج جديد مستهدف”. BioRxiv 10.64898/2026.04.11.717649 . {{cite bioRxiv}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  21. تريتلر، دانيال س.؛ ليونغ، سيمون (2 سبتمبر 2022). "ما مدى خطورة الخطر؟ منظور حول كيمياء الأزيد" . مجلة الكيمياء العضوية . 87 (17): 11293-11295 . doi : 10.1021/acs.joc.2c01402 . ISSN 0022-3263 . PMID 36052475. S2CID 252009657. تاريخ الاسترجاع: 18 سبتمبر 2022 .   
  22. ماندلر، مايكل د.؛ ديغنان، أندرو ب.؛ تشانغ، شاشا؛ أولاخ، داربانديب؛ جورج، كيتلين؛ ساندو، بهوبيندر؛ سارجنت، إيمي؛ تشو، ييهينغ؛ ترايغر، سارة س.؛ تشينغ، بيتر ت.؛ إلسورث، بروس أ.؛ ريغويرو-رين، أليسيا (28 يناير 2022). "الخصائص البنيوية والحرارية لمركبات أزيدوبيريدين المهلجنة: وحدات بناء غير معروفة بشكل كافٍ في الكيمياء الطبية". رسائل عضوية . 24 (3): 799-803 . doi : 10.1021/acs.orglett.1c03201 . PMID 34714083. S2CID 240154010 .  
  23. تات، جون؛ هيسكيت، كارين؛ ساتومي، شيهو؛ بيلز، ريناتا ب.؛ غولومب، بياتريس أ.؛ بوس، جيري ر. (2021-08-03). " التسمم بأزيد الصوديوم: مراجعة سردية" . علم السموم السريري . 59 (8): 683-697 . doi : 10.1080/15563650.2021.1906888 . ISSN 1556-3650 . PMC 8349855. PMID 34128439 .   
  24. هاس، جوناثان م.؛ مارش، ويليام و. (مايو 1970). "أزيد الصوديوم: خطر محتمل عند استخدامه لإزالة التداخلات في التحديد اليودي للكبريت" . مجلة الجمعية الأمريكية للصحة الصناعية . 31 (3): 318-321 . doi : 10.1080/0002889708506248 . ISSN 0002-8894 . PMID 5428568 .