إدوارد شونك

كان اللون الأرجواني المستخرج من الأشنات منتجًا تجاريًا هامًا ، وكان متوفرًا بأشكال متنوعة، مثل أورشيل وكودبير . وبحلول ثلاثينيات القرن التاسع عشر، كشفت أبحاث بيير جان روبيكيه (1780-1840)، وفريدريش هيرين (1803-1885)، وجان بابتيست دوماس، وروبرت جون كين (1809-1890) حول مكونات الأشنات عن ثلاثة مركبات أولية للألوان: الأورسينول ، والإريثرين، والسودوإريثرين ، إلا أن تركيبها لم يكن معروفًا بدقة. شجع ليبيغ شونك على إعادة دراسة الموضوع باستخدام الأشنات المنتجة للأصباغ التي تنمو على صخور البازلت في فوغلسبرغ في هيسيا العليا. وفي عام 1842، اكتشف مركبًا جديدًا أطلق عليه اسم ليكانورين . انحرف تفسيره لتحليلات الليكانورين (المعروف الآن باسم حمض الليكانوريك ) عن الصواب لأنه استخدم صيغة خاطئة للأورسينول، ولأن حمض الليكانوريك الذي توصل إليه قد تحلل جزئيًا ليعطي حمض الأورسيلينيك، مما أدى إلى نتيجة غير صحيحة. وقد كشف ستينهاوس الحقيقة بعد سنوات. لاحقًا، اكتشف، بالإضافة إلى حمض الليكانوريك، مركبًا جديدًا آخر، هو حمض الباريليك ، من نبات الليكانورا باريلا .

في عام 1842، عاد إلى بريطانيا وبدأ مسيرة مهنية في الصناعة الكيميائية.

كان الفوة صبغةً مهمة، وبلغت قيمة وارداتها إلى المملكة المتحدة 1.25  مليون جنيه إسترليني سنويًا في ستينيات القرن التاسع عشر. بدأ شونك أبحاثه المكثفة حول المواد الملونة في الفوة عام 1846. اكتشف روبيكيه وكولين المادة الملونة الرئيسية في الفوة عام 1827 وأطلقوا عليها اسم الأليزارين. أعطى تحليلهما الصيغة الكيميائية C37H48O10 _{. وعندما قام} شونك بتنقية الأليزارين باستخدام التسامي والتبلور، حصل على نتيجة تشير إلى C14H8O4 ، ولكن _{بعد الأخذ} في الاعتبار تحليلات مشتقات المعادن أيضًا، اختار C14H10O4 _{كأفضل نتيجة} . الصيغة الحديثة هي C14H8O4 . وجد _شونك أن أكسدة الأليزارين بحمض النيتريك تُنتج حمض الأليزاريك ( _حمض الفثاليك ) _{، والذي يُنتج} عند تسخينه حمض البيروأليزاريك ( أنهيدريد الفثاليك ). أدى ذلك إلى اقتراح أن الأليزارين مشتق من النفثالين، وهو هيدروكربون ذو 10 ذرات كربون، على الرغم من أن شونك أشار إلى أن هذا لا يفسر تفاعلات الأليزارين. وقد تأكدت صحة اقتراحه عندما قام غريب وليبرمان (1868) بتقطير الأليزارين مع مسحوق الزنك للحصول على الأنثراسين ، وهو هيدروكربون ذو ₁₄ ذرة كربون ، ثم قاما لاحقًا (1869) بتخليق الأليزارين من الأنثراكينون .

أثبت شونك أن الأليزارين ليس المكون الرئيسي المسؤول عن لون جذر الفوة الطازج، بل هو مكون أصفر مرّ قابل للذوبان في الماء، أطلق عليه اسم روبيان. وقد تم الحصول على الروبيان من المستخلص المائي لجذر الفوة بإضافة فحم العظام واستخلاص فحم العظام بالإيثانول . الروبيان عبارة عن صمغ غير قابل للتبلور، يمكن تحلله بواسطة الأحماض أو إنزيم موجود في جذر الفوة لإنتاج الأليزارين وسكر. في الواقع، كان الروبيان خليطًا من جليكوسيدات ثنائي وثلاثي هيدروكسي أنثراكينون، وكان حمض الروبيريثريك، وهو أليزارين 2-بيتا-برايمفيروسيد، مكونًا رئيسيًا فيه. وصف شونك العديد من "المركبات" الأخرى المشتقة من تحلل الروبيان، وأطلق عليها أسماءً عديدة، منها: روبيريتين، فيرانتين، روبياسين، روبيادين ، روبيابين ، روبيافين، وغيرها، ولكن من المرجح أن يكون بعضها أليزارين غير نقي، ومن الأفضل نسيانها. قام ويلفريد فارار بفحص بعض عينات شونك الأصلية عام 1975. وتبين أن الروبيادين هو 1،3-ثنائي هيدروكسي-2-ميثيل أنثراكينون، والذي حدده شونك على أنه المتصاوغ 4-ميثيل. وكان الروبياسين مطابقًا للنوردامناكانثال (1،3-ثنائي هيدروكسي أنثراكينون-2-ألدهيد)، أما الروبيانين فكان غلوكوزيدًا كربونيًا غير عادي ذو تركيب غير معروف. ^{[ 3 ]}

في عام ١٨٥٥، وجّه شونك اهتمامه إلى موضوع النيلة ، مفضلاً اسم "الأزرق النيلي" على الاسم البديل "إنديجوتين". قام بزراعة نبات النيلة من "بذور النيلة الفرنسية الجيدة"، واستخلص المادة الأولية للصبغة باستخدام الإيثانول البارد، وبعد مزيد من المعالجة، حصل على شراب بني اللون أطلق عليه اسم " إنديكان ". كان "الإنديكان" غير مستقر تمامًا، وقاوم المزيد من التنقية. لاحقًا، درس أيضًا نبات "بوليغونوم تينكتوريوم" (Polygonum tinctorium)، واعتقد أنه يحتوي على نفس "الإنديكان". فقط في السنوات الأولى من القرن العشرين، تبيّن أن "الإنديكان" الذي استخلصه شونك من النيلة لم يكن هو نفسه الإنديكان المستخلص من نباتات النيلة الاستوائية ونبات " بوليغونوم تينكتوريوم" ، فأُعيد تسميته إلى "إيساتان"، والذي تبيّن لاحقًا أنه خليط من إيساتان أ، ب، وج.

لطالما أثار وجود النيلي في البول فضولًا كبيرًا، وفي عام 1857 حاول شونك إثبات أن "الإنديكان" هو أصله. إذ اعتقد أن وجود النيلي أكثر شيوعًا مما كان يُعتقد آنذاك، ففحص بول 40 شخصًا، جميعهم يتمتعون بصحة جيدة ظاهريًا، تتراوح أعمارهم بين 7 و55 عامًا، ومعظمهم من الطبقة العاملة. وكانت النتيجة إيجابية في جميع الحالات باستثناء حالة واحدة. وقد تم الحصول على أكبر كمية من النيلي من رجل تجاوز الخمسين من عمره، يعمل صاحب حانة . وفي حالته، تفاوتت الكمية بشكل كبير، من كمية مقبولة إلى أثر ضئيل. وظن أن هذا التفاوت قد يعود إلى اختلاف أنواع النظام الغذائي، ولكن بعد تجارب عديدة، لم يجد سوى نظام غذائي واحد فعال: "تناولت في الليلة التالية، قبل النوم، مزيجًا من دبس السكر ونشا الأروروت المغلي بالماء بكمية كبيرة قدر استطاعة المعدة، وكانت النتيجة أن بول الليلة التالية احتوى على كمية كبيرة من اللون النيلي الأزرق". تبين أن المادة الأولية للنيلي في البول ليست إنديكان، على الرغم من أنها كانت تسمى إنديكان طبي في ذلك الوقت، بل هي كبريتات إندكسيل أو غلوكونورات. ^{[ 4 ]}

كما نشر أوراقًا بحثية عن النيلة، على سبيل المثال اللون الأزرق من نبات Polygonum tinctorium ومن نباتات أخرى (16 أبريل 1878) إلى الجمعية الأدبية والفلسفية في مانشستر ^{[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ].}