(ثنائي أسيتوكسي يودو) بنزين

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

(ثنائي أسيتوكسي يودو) بنزين ، المعروف أيضًا باسم ثنائي أسيتات فينيل اليود (III) (PIDA)، هو مركب كيميائي يحتوي على اليود عالي التكافؤ وله الصيغة C6 ساعات5 I(OCOCH3 )2. يستخدم كعاملمؤكسدفيالكيمياء العضوية.

تحضير

تم تحضير هذا الكاشف في الأصل بواسطة كونراد ويلجيرودت [ 3 ] عن طريق تفاعل يودوبنزين مع خليط من حمض الأسيتيك وحمض البيرأسيتيك : [ 4 ] [ 5 ]

C 6 H 5 I  + CH 3 CO 3 H  + CH 3 CO 2 H  → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2  + H 2 O

يمكن أيضًا تحضير PIDA من يودوسوبنزين وحمض الأسيتيك الجليدي : [ 5 ]

C 6 H 5 IO  + 2 CH 3 CO 2 H →   C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2  + H 2 O

تم الإبلاغ عن تحضيرات أحدث مباشرة من اليود وحمض الأسيتيك والبنزين ، باستخدام إما بيربورات الصوديوم [ 6 ] أو بيروكسيديسلفات البوتاسيوم [ 7 ] كعامل مؤكسد: [ 8 ]

C 6 H 6  + I 2  + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 →    C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2  + KI  + H 2 SO 4  + KHSO 4

يُطلق على جزيء PIDA اسم "متعدد التكافؤ" لأن ذرة اليود فيه (وهي في الواقع يود متعدد التكافؤ ) تكون في حالة الأكسدة +3، ولديها عدد من الروابط التساهمية يفوق العدد المعتاد . [ 9 ] يتخذ الجزيء شكلاً هندسياً على هيئة حرف T ، حيث تشغل مجموعة الفينيل أحد المواقع الاستوائية الثلاثة في هرم ثنائي ثلاثي ( بينما تشغل الأزواج الإلكترونية الحرة الموقعين الآخرين)، وتشغل ذرات الأكسجين من مجموعات الأسيتات المواقع المحورية . ويُلاحظ تشوه في شكل حرف T، حيث تقل زوايا الروابط بين ذرة الكربون في الفينيل وذرة اليود وذرة الأكسجين في الأسيتات عن 90 درجة. [ 1 ] وقد أكدت دراسة منفصلة للبنية البلورية أن الجزيء يمتلك بلورات معينية قائمة في المجموعة الفراغية Pnn 2، وأظهرت أبعاد وحدة الخلية توافقاً جيداً مع الورقة البحثية الأصلية. [ 1 ] [ 2 ] بلغ طول الروابط حول ذرة اليود 2.08  أنغستروم مع ذرة الكربون الفينيلية، و2.156  أنغستروم مع ذرات الأكسجين في مجموعة الأسيتات. وقد أوضح هذا التحديد الثاني لبنية البلورة التشوه في الشكل الهندسي من خلال ملاحظة وجود تفاعلين جزيئيين أضعف بين اليود والأكسجين ، مما ينتج عنه "شكل هندسي عام لكل ذرة يود يمكن وصفه بأنه ترتيب خماسي مستوٍ لثلاث روابط ثانوية قوية ورابطتين ثانويتين ضعيفتين". [ 2 ]

تفاعلات غير تقليدية

يُستخدم مركب PIDA في تحضير كواشف مماثلة عن طريق استبدال مجموعات الأسيتات. على سبيل المثال، يمكن استخدامه لتحضير (ثنائي(ثلاثي فلورو أسيتوكسي)يودو)بنزين (فينيل يودين(III) ثنائي(ثلاثي فلورو أسيتات)، PIFA) عن طريق التسخين في حمض ثلاثي فلورو أسيتيك : [ 10 ] [ 8 ]

يمكن استخدام PIFA لإجراء إعادة ترتيب هوفمان في ظروف حمضية معتدلة، [ 11 ] بدلاً من الظروف القاعدية القوية المستخدمة تقليديًا. [ 12 ] [ 13 ] وقد تم إثبات نزع الكربون من هوفمان للأسباراجين المحمي بمجموعة N باستخدام PIDA، مما يوفر طريقة لتحضير مشتقات β-أمينو- L- ألانين . [ 14 ]

يُستخدم PIDA أيضًا في أكسدة سواريز، حيث يؤدي التحلل الضوئي للمركبات الهيدروكسيلية بوجود PIDA واليود إلى توليد إيثرات حلقية. [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] وقد استُخدمت هذه الطريقة في العديد من عمليات التخليق الكلي، مثل التخليق الكلي لـ (−)-ماجوسين، و(−)-جياديفينوكسولان أ، [ 18 ] وسيفانوليد أ. [ 19 ]

مراجع

  1. 1 2 3 لي، تشاو كونغ؛ ماك، توماس سي دبليو؛ لي، واي كي؛ كيرنر، جون إف. (1977). "ثنائي أسيتات يودوبنزين" . أكتا كريستالوغرافيكا ب . 33 (5): 1620-1622 . Bibcode : 1977AcCrB..33.1620L . doi : 10.1107/S0567740877006694 .
  2. 1 2 3 4 ألكوك، ناثانيال دبليو؛ كانتريمان، راشيل إم؛ إسبيراس، ستاينار؛ سوير، جيفري إف. (1979). "الترابط الثانوي. الجزء 5. البنية البلورية والجزيئية لثنائي أسيتات فينيل اليود (III) وثنائي (ثنائي كلورو أسيتات)". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات دالتون 1979 (5): 854-860 . doi : 10.1039/DT9790000854 .
  3. ^ ويلجيرودت، سي. (1892). "Zur Kenntniss Aromatischer Jodidكلوريد، des Jodoso- und Jodobenzols" . الكيمياء. بير. (باللغة الألمانية). 25 (2): 3494–3502 . دوى : 10.1002/cber.189202502221 .
  4. ↑ شارفكين، جي جي؛ سالتزمان، إتش. (1963). "ثنائي أسيتات يودوسوبنزين" . التخليق العضوي . 43 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.043.0062المجلدات المجمعة ، المجلد 5، صفحة 660  .
  5. 1 2 موريارتي، روبرت م.؛ تشاني، كالفن ج.؛ كوسميدر، جيروم و.؛ دو بويز، جاستن (2001). "(ثنائي أسيتوكسي يودو) بنزين". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . جون وايلي وأولاده . doi : 10.1002/047084289x.rd005m.pub2 . ISBN 9780470842898.
  6. ↑ حسين، محمد دلوار؛ كيتامورا، تسوجيو (2005). "تأثير غير متوقع وجذري لحمض التريفليك على الأكسدة ثنائية الأسيتوكسيل لليودوأرينات بواسطة بيربورات الصوديوم. تخليق سهل وفعال في وعاء واحد لـ(ثنائي أسيتوكسي يودو)أرينات". مجلة الكيمياء العضوية 70 (17): 6984-6986 . doi : 10.1021/jo050927n . PMID 16095332 . 
  7. ↑ حسين، محمد دلوار؛ كيتامورا، تسوجيو (2007). "نهج جديد ومباشر لمركبات اليود فائقة التكافؤ من الأرينات واليود. تخليق مباشر لمركبات (ثنائي أسيتوكسي يودو) أرينات وأملاح ثنائي أريل يودونيوم باستخدام بوتاسيوم μ-بيروكسو-هيكسا أوكسو ثنائي كبريتات". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية 80 (11): 2213-2219 . doi : 10.1246/bcsj.80.2213 .
  8. 1 2 دوي، توشيفومي؛ كيتا، ياسويوكي (2015). "العوامل المؤكسدة" . في كايو، تاتسو (محرر). كيمياء اليود وتطبيقاتها . جون وايلي وأولاده . ص 277-302 . ISBN  9781118878651.
  9. ↑ دوي، توشيفومي؛ كيتا، ياسويوكي (2015). "اليود فائق التكافؤ" . في كايو، تاتسو (محرر). كيمياء اليود وتطبيقاتها . جون وايلي وأولاده . ص 103-158 . ISBN  9781118878651.
  10. ↑ ألموند، إم آر؛ ستيميل، جيه بي؛ طومسون، إي إيه؛ لاودون، جي إم (1988). "إعادة ترتيب هوفمان في ظروف حمضية معتدلة باستخدام [ I , I- ثنائي(ثلاثي فلورو أسيتوكسي) ] يودو بنزين: هيدروكلوريد سيكلوبوتيل أمين من سيكلوبوتان كاربوكساميد" . التخليق العضوي . 66 : 132. doi : 10.15227/orgsyn.066.0132المجلدات المجمعة ، المجلد 8، صفحة 132  .
  11. ↑ أوبيه، جيفري؛ فيل، تشارلي؛ ليو، روزهانغ؛ ماكلويد، مايكل سي؛ موتيوالا، هاشم ف. (2014). "6.15 تفاعلات هوفمان، كورتيوس، شميدت، لوسن، والتفاعلات ذات الصلة". معالجة الذرات غير المتجانسة . التخليق العضوي الشامل II. المجلد 6. الصفحات 598-635 . doi : 10.1016/B978-0-08-097742-3.00623-6 . ISBN   9780080977430.
  12. ↑ واليس، إيفريت س.؛ لين، جون ف. (1946). "تفاعل هوفمان". التفاعلات العضوية 3 (7): 267-306 . doi : 10.1002/0471264180.or003.07 .
  13. ↑ سوري، ألكسندر ر. (1961). "تفاعل هوفمان" . تفاعلات الأسماء في الكيمياء العضوية ( الطبعة الثانية). دار النشر الأكاديمية . الصفحات 134-136 . ISBN   9781483258683.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  14. ^ تشانغ ، لين هوا. كوفمان، جوس S .؛ بيستي، جان أ؛ يين، جيانجو (1997). "إعادة ترتيب N α -L -Asparagines مع Iodosobenzene Diacetate. طريق عملي لمشتقات β-Amino- L -alanine ". J. أورغ. الكيمياء. 62 (20): 6918–6920 . دوى : 10.1021/jo9702756 .
  15. ^ كونسيبسيون، خوسيه الأول. فرانسيسكو، كوزمي جي؛ هيرنانديز، روزيندو؛ سالازار، خوسيه أ. سواريز، إرنستو (1984). "استخلاص الهيدروجين داخل الجزيئات. ثنائي أسيتات اليودوسوبنزين، كاشف فعال ومريح لتوليد جذري الألكوكسي". رسائل رباعية السطوح . 25 (18): 1953-1956 . دوى : 10.1016 / S0040-4039 (01)90085-1 .
  16. ↑ كورتنيدج، جون ل.؛ لوزتيك، يانوش؛ باج، دانيال (1994). "جذور الألكوكسيل من الكحولات. الكشف الطيفي عن هيبويوديتات الألكيل والأسيل الوسيطة في تفاعلات سواريز وبيبي". رسائل رباعي السطوح . 35 (7): 1003-1006 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)79950-3 .
  17. ↑ دورتا، آر إل؛ فرانسيسكو، سي جي؛ فريري، آر؛ سواريز، إي. (1988). "انتزاع الهيدروجين داخل الجزيء. استخدام كواشف السيلينيوم العضوية لتوليد جذور الألكوكسي". رسائل رباعي السطوح . 29 (42): 5429-5432 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)82887-7 .
  18. ↑ كونداكيس، ماثيو ل.؛ هونغ، كيفن؛ هاروود، ستيفن ج.؛ مايمون، توماس ج. (2017). "التخليق الكلي لـ(−)-ماجوسين و(−)-جياديفينوكسولان أ، وهما من مركبات سيسكويتربين إيليسيوم المعقدة من نوع ماجوسين" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 139 (49): 17783-17786 . Bibcode : 2017JAChS.13917783C . doi : 10.1021/jacs.7b11493 . PMC 5729088. PMID 29148748 .  
  19. ↑ تشينغ، تشينينغ؛ ماو، بنغ؛ وانغ، تي؛ تشاي، هونغبين (2022). "التخليق الكلي غير المتماثل لمركبات السيفالوتان ثنائية التربين من نوع سيفانوليدات A-D". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 144 (23): 10640-10646 . Bibcode : 2022JAChS.14410640Q . doi : 10.1021/jacs.2c03978 . PMID: 35653731. S2CID : 249314606 .