كلوريد البلاديوم (II)

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 4 صور
الموسوعة الحرة

كلوريد البلاديوم (II) ، المعروف أيضًا باسم ثنائي كلوريد البلاديوم وكلوريد البلاديوم ، هو مركب كيميائي صيغته PdCl₂ . يُعد PdCl₂ مادة أولية شائعة في كيمياء البلاديوم ، حيث تُعتبر المحفزات القائمة على البلاديوم ذات قيمة خاصة في التخليق العضوي . ويتم تحضيره عن طريق تفاعل الكلور مع فلز البلاديوم عند درجات حرارة عالية.

بناء

يُعرف شكلان من PdCl₂ ، يُرمز لهما بـ α و β. في كلا الشكلين، تتخذ مراكز البلاديوم هندسة تنسيق مربعة مستوية مميزة لـ Pd(II). علاوة على ذلك، في كلا الشكلين، ترتبط مراكز Pd(II) بجسور كلوريد μ₂ . يُعد الشكل α من PdCl₂ بوليمرًا ، يتكون من ألواح أو سلاسل "لا نهائية". أما الشكل β من PdCl₂ فهو جزيئي ، ويتكون من عنقود ثماني السطوح من ست ذرات بلاديوم. يمتد كل ضلع من أضلاع هذا الثماني السطوح الاثني عشر بواسطة أيون Cl⁻ . يتخذ PtCl₂ هياكل مماثلة، بينما يتخذ NiCl₂ نمط CdCl₂ ، الذي يتميز بوجود Ni ( II ) سداسي التنسيق. [ 2 ]

تطور بنية β-PdCl 2 : ابدأ بشبكة مكعبة، قم بإزالة نقاط الشبكة المركزية والزاوية، وقم برسم ثماني السطوح (خطوط حمراء)، وقم بتسمية الزوايا بـ X (اثنا عشر مركز Cl − ) والذرات ذات المراكز الوجهية بـ M (ستة مراكز Pd(II)).
نموذج الكرة والعصا للبنية البلورية لـ α-PdCl 2نموذج القطع الناقص الحراري لجزيء Pd6Cl12 الموجود في البنية البلورية لـ β- PdCl2

تم الإبلاغ عن شكلين بلوريين آخرين ، هما γ-PdCl₂ و δ-PdCl₂ ، ويُظهران تمددًا حراريًا سالبًا . يحتوي الشكل δ ذو درجة الحرارة العالية على شرائط مستوية من مربعات PdCl₄ المتصلة بالحواف ، مثل α-PdCl₂ . أما الشكل γ ذو درجة الحرارة المنخفضة فيحتوي على طبقات مموجة من مربعات PdCl₄ المتصلة بالزوايا . [ 3 ]

تحضير

يُحضّر كلوريد البلاديوم (II) بإذابة فلز البلاديوم في الماء الملكي أو حمض الهيدروكلوريك بوجود الكلور . كما يُمكن تحضيره بتسخين فلز البلاديوم الإسفنجي مع غاز الكلور عند 500  درجة مئوية. [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

ردود الفعل

يُعدّ كلوريد البلاديوم (II) نقطة انطلاق شائعة في تخليق مركبات البلاديوم الأخرى. وهو ليس شديد الذوبان في الماء أو المذيبات غير المنسقة، لذا فإن الخطوة الأولى في استخدامه غالبًا ما تكون تحضير نواتج إضافة قواعد لويس غير مستقرة ولكنها قابلة للذوبان ، مثل ثنائي كلوريد ثنائي (بنزونيتريل) البلاديوم وثنائي كلوريد ثنائي (أسيتونيتريل) البلاديوم . [ 8 ] تُحضّر هذه المعقدات بمعالجة PdCl₂ بمحاليل ساخنة من النتريلات.

PdCl₂ + 2 RCN → PdCl₂ ( RCN) ₂

على الرغم من التوصية بها أحيانًا، فإن تقنيات الغاز الخامل ليست ضرورية إذا كان سيتم استخدام المركب في الموقع . على سبيل المثال، يمكن تحضير ثنائي كلوريد ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) البلاديوم (II) من كلوريد البلاديوم (II) عن طريق تفاعله مع ثلاثي فينيل فوسفين في بنزونيتريل: [ 9 ]

PdCl₂ + 2 PPh₃ → PdCl₂ ( PPh₃ ) ₂

يؤدي المزيد من الاختزال في وجود المزيد من ثلاثي فينيل فوسفين إلى رباعي (ثلاثي فينيل فوسفين) بلاديوم (0) ؛ يمكن إجراء التفاعل الثاني دون تنقية ثنائي الكلوريد الوسيط: [ 10 ]

PdCl₂ ( PPh₃ ) ₂ + 2 PPh₃ + ⁠ ⁠ 5/2 ⁠ N₂H₄ → Pd ( PPh₃ ) ₄ + ⁠ ⁠ ⁠ 1/2 ⁠ N₂ + 2 N​​2 H + 5 Cl −

بدلاً من ذلك، يمكن إذابة كلوريد البلاديوم (II) في شكل أنيون رباعي كلوريد البلاديوم (II) ، كما هو الحال في رباعي كلوريد البلاديوم الصوديوم ، عن طريق التفاعل مع كلوريد الفلز القلوي المناسب في الماء: [ 11 ] كلوريد البلاديوم (II) غير قابل للذوبان في الماء، بينما يذوب المنتج:

PdCl₂ + 2 MCl → M₂PdCl₄

قد يتفاعل هذا المركب أيضًا مع الفوسفينات لتكوين معقدات الفوسفين مع البلاديوم. [ 11 ]

يمكن أيضًا استخدام كلوريد البلاديوم لإعطاء محفزات البلاديوم غير المتجانسة: البلاديوم على كبريتات الباريوم ، والبلاديوم على الكربون ، وكلوريد البلاديوم على الكربون. [ 12 ]

محلول من [PdCl 4 ] 2− (aq)

الاستخدامات

حتى في حالته الجافة، يستطيع كلوريد البلاديوم (II) تلطيخ الفولاذ المقاوم للصدأ بسرعة . لذا، تُستخدم محاليل كلوريد البلاديوم (II) أحيانًا لاختبار مقاومة الفولاذ المقاوم للصدأ للتآكل . [ 13 ]

يُستخدم كلوريد البلاديوم (II) أحيانًا في أجهزة الكشف عن أول أكسيد الكربون . يُختزل أول أكسيد الكربون كلوريد البلاديوم (II) إلى بلاديوم.

PdCl₂ + CO + H₂O → Pd + CO₂ + 2HCl

يتم تحويل PdCl 2 المتبقي إلى PdI 2 الأحمر ، والذي يمكن تحديد تركيزه باستخدام قياس الألوان: [ 14 ]

PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl

يستخدم كلوريد البلاديوم (II) في عملية واكر لإنتاج الألدهيدات والكيتونات من الألكينات .

يمكن أيضًا استخدام كلوريد البلاديوم (II) في الوشم التجميلي لعلاج اللوكوما في القرنية .

مراجع

  1. ↑ PubChem. "كلوريد البلاديوم" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 27-02-2026 .
  2. ↑ هولمان، أ. ف.؛ ويبرغ، إ. "الكيمياء غير العضوية". دار النشر الأكاديمية: سان دييغو، 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  3. ↑ ج. إيفرز، و. بيك، م. غوبل، س. جاكوب، ب. ماير، ج. أوهلينغر، م. روتر، ت. م. كلابوتكه (2010). "بنية δ-PdCl₂ و γ-PdCl₂ : أطوار ذات تمدد حراري سالب في اتجاه واحد". Angew. Chem. Int. Ed. 49 (33): 5677–5682 . doi : 10.1002/anie.201000680 . PMID 20602377 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  4. ↑ باتنايك، براديوت (2003). "البلاديوم". دليل المواد الكيميائية غير العضوية ( الطبعة الأولى). نيويورك: ماكجرو هيل. ص 687. ISBN   978-0-07-049439-8.
  5. ↑ باتنايك، براديوت (2003). "كلوريد البلاديوم". دليل المواد الكيميائية غير العضوية ( الطبعة الأولى). نيويورك: ماكجرو هيل. الصفحات 688-689 . ISBN   978-0-07-049439-8.
  6. ↑ أرماريجو، دبليو إل إف (2017). "4. تنقية المواد الكيميائية غير العضوية والعضوية المعدنية". تنقية المواد الكيميائية المختبرية ( الطبعة الثامنة). أمستردام: إلسيفير. ص 687. ISBN   978-0-12-805457-4.
  7. ↑ خاراش، موريس س.؛ سيلر، رالف س.؛ مايو، فرانك ر. (1938). "مركبات التناسق لكلوريد البلاديوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 60 (4). الجمعية الكيميائية الأمريكية: 882-884 . doi : 10.1021/ja01271a035 .
  8. ↑ غوردون ك. أندرسون، مينرين لين (2007). "مركبات ثنائي كلورو ثنائي (بنزونيتريل) للبلاديوم والبلاتين". التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 60-63 . doi : 10.1002/9780470132593.ch13 . ISBN   9780470132593.{{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  9. ↑ نوريو مياورا ؛ أكيرا سوزوكي (1993). "تفاعل محفز بالبلاديوم لـ1-ألكينيل بورونات مع هاليدات الفينيل: (1Z ، 3E ) -1-فينيل-1،3-أوكتاديين" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 8، صفحة 532  .
  10. ↑ د. ر. كولسون؛ ساتيك، ل. س.؛ غريم، س. أ. (1972). "رباعي (ثلاثي فينيل فوسفين) بلاديوم (0)". التخليق غير العضوي . المجلد 13. الصفحات 121-124 . doi : 10.1002/9780470132449.ch23 . ISBN   9780470132449.{{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  11. 1 2 دانييل شويري وإي-إيتشي نيغيشي (2002). "II.2.3 معقدات البلاديوم (0) والبلاديوم (II) التي تحتوي على الفوسفور وروابط أخرى من ذرات المجموعة 15" ( مقتطف من كتب جوجل ) . في إي-إيتشي نيغيشي (محرر). دليل كيمياء مركبات البلاديوم العضوية للتخليق العضوي . جون وايلي وأولاده، رقم ISBN 0-471-31506-0.
  12. ↑ رالف موزنجو (1955). "محفزات البلاديوم" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 685  .
  13. ↑ على سبيل المثال، http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf
  14. ↑ تي إتش ألين، دبليو إس روت (1955). "التقدير اللوني لأول أكسيد الكربون في الهواء باستخدام طريقة محسنة لكلوريد البلاديوم" . مجلة الكيمياء البيولوجية 216 (1): 309-317 . doi : 10.1016/S0021-9258(19)52307-9 . PMID 13252030 .