بوليبوتادين
البولي بوتادين (مطاط بوتادين، BR) هو مطاط صناعي . يتميز بمرونة عالية، ومقاومة عالية للتآكل، وقوة جيدة حتى بدون مواد مالئة ، ومقاومة ممتازة للتآكل عند إضافة مواد مالئة ومعالجته بالحرارة. "البولي بوتادين" هو اسم جامع للبوليمرات المتجانسة المتكونة من بلمرة المونومر 1،3-بوتادين . يشير الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) إلى البولي بوتادين باسم "بولي (بوتا-1،3-ديين)". تاريخيًا، عُرف الجيل الأول من مطاط البولي بوتادين الصناعي، الذي أنتجته شركة باير في ألمانيا باستخدام الصوديوم كمحفز، باسم "مطاط بونا". عادةً ما يتم ربط البولي بوتادين بروابط متقاطعة مع الكبريت، ولكن ثبت أيضًا أنه يمكن معالجته بالأشعة فوق البنفسجية عند إضافة مواد مضافة من ثنائي بنزوفينون إلى تركيبته. [ 1 ]
شكّل مطاط البولي بوتادين (BR) حوالي 28% من إجمالي الاستهلاك العالمي للمطاط الصناعي في عام 2020، بينما كان مطاط الستايرين بوتادين (SBR) هو النوع الأكثر أهمية (S-SBR بنسبة 12%، وE-SBR بنسبة 27% من سوق المطاط الصناعي بأكمله). يُستخدم بشكل رئيسي في صناعة الإطارات ، التي تستهلك حوالي 70% من الإنتاج. ويُستخدم 25% أخرى كمادة مضافة لتحسين متانة (مقاومة الصدمات) البلاستيك مثل البوليسترين وأكريلونيتريل بوتادين ستايرين (ABS). [ 2 ] كما يُستخدم البولي بوتادين في صناعة كرات الجولف ، والعديد من الأجسام المرنة، وفي تغليف أو تغطية التجميعات الإلكترونية، مما يوفر مقاومة كهربائية عالية . [ 3 ]
تاريخ
كان الكيميائي الروسي سيرجي فاسيليفيتش ليبيديف أول من قام ببلمرة البيوتادين في عام 1910. [ 4 ] [ 5 ] وفي عام 1926 اخترع عملية لتصنيع البيوتادين من الإيثانول، وفي عام 1928 طور طريقة لإنتاج البولي بيوتادين باستخدام الصوديوم كمحفز .
سعت حكومة الاتحاد السوفيتي إلى استخدام البولي بوتادين كبديل للمطاط الطبيعي، فأنشأت أول مصنع تجريبي عام 1930، [ 6 ] باستخدام الإيثانول المُستخلص من البطاطس. وقد تكللت التجربة بالنجاح، وفي عام 1936، أنشأ الاتحاد السوفيتي أول مصنع في العالم لإنتاج البولي بوتادين، حيث استُخلص البوتادين من البترول. وبحلول عام 1940، أصبح الاتحاد السوفيتي أكبر منتج للبولي بوتادين بفارق كبير، إذ بلغ إنتاجه 50 ألف طن سنويًا. [ 7 ]
بعد عمل ليبيديف، قامت دول صناعية أخرى مثل ألمانيا والولايات المتحدة بتطوير البولي بوتادين وSBR كبديل للمطاط الطبيعي .
في منتصف خمسينيات القرن الماضي، شهد مجال المحفزات تطورات كبيرة أدت إلى تطوير نسخ محسّنة من البولي بوتادين. وبدأت كبرى شركات تصنيع الإطارات وبعض شركات البتروكيماويات ببناء مصانع للبولي بوتادين في جميع القارات المأهولة بالسكان؛ واستمر هذا الازدهار حتى أزمة النفط عام 1973. ومنذ ذلك الحين، أصبح معدل نمو الإنتاج أكثر اعتدالاً، وتركز بشكل رئيسي في الشرق الأقصى .
في ألمانيا، قام علماء من شركة باير (التي كانت آنذاك جزءًا من مجموعة آي جي فاربن ) بإعادة إنتاج عمليات ليبيديف لإنتاج البولي بوتادين باستخدام الصوديوم كمحفز. ولهذا الغرض، استخدموا الاسم التجاري "بونا"، المشتق من "بو" اختصارًا لكلمة بوتادين ، و"نا" اختصارًا لكلمة صوديوم (ناتريوم باللاتينية، ناتريوم بالألمانية). [ 6 ] اكتشفوا أن إضافة الستايرين إلى العملية أدت إلى تحسين الخصائص، فاختاروا هذا المسار. وهكذا ابتكروا ستايرين-بوتادين ، الذي أطلقوا عليه اسم "بونا-إس" ( إس اختصارًا لستايرين ). [ 8 ] [ 9 ]
على الرغم من نجاح شركة غودريتش في تطوير عملية إنتاج البولي بوتادين عام 1939، [ 10 ] إلا أن الحكومة الفيدرالية الأمريكية فضّلت استخدام مطاط بونا-إس لتطوير صناعة المطاط الصناعي لديها بعد دخولها الحرب العالمية الثانية، [ 6 ] مستفيدةً من براءات اختراع شركة آي جي فاربن التي حصلت عليها من خلال شركة ستاندرد أويل . ونتيجةً لذلك، كان الإنتاج الصناعي للبولي بوتادين في أمريكا محدودًا للغاية خلال تلك الفترة.
بعد الحرب، تراجع إنتاج المطاط الصناعي نتيجة انخفاض الطلب مع توفر المطاط الطبيعي بكثرة مجدداً. إلا أن الاهتمام به عاد للظهور في منتصف خمسينيات القرن العشرين بعد اكتشاف محفز زيغلر-ناتا . [ 11 ] وقد أثبتت هذه الطريقة تفوقها في صناعة الإطارات على طريقة بولي بوتادين الصوديوم القديمة. وفي العام التالي، كانت شركة فايرستون للإطارات والمطاط أول من أنتج بولي بوتادين منخفض السيس باستخدام بوتيل الليثيوم كمحفز.
شكلت تكاليف الإنتاج المرتفعة نسبيًا عائقًا أمام التطور التجاري حتى عام 1960، حين بدأ الإنتاج على نطاق تجاري. [ 11 ] وكانت شركات تصنيع الإطارات مثل شركة جوديير للإطارات والمطاط [ 12 ] وجودريتش أول من أنشأ مصانع لإنتاج البولي بوتادين عالي السيس ، وتبعتها شركات النفط مثل شل وشركات تصنيع المواد الكيميائية مثل باير.
في البداية، وبفضل مصانعها التي بُنيت في الولايات المتحدة وفرنسا، احتكرت شركة فايرستون إنتاج البولي بوتادين منخفض السيس ، ومنحت تراخيص إنتاجه لمصانع في اليابان والمملكة المتحدة. وفي عام 1965، طورت شركة JSR اليابانية عملية إنتاج البولي بوتادين منخفض السيس الخاصة بها ، وبدأت في منح تراخيص إنتاجه خلال العقد التالي.
أدت أزمة النفط عام 1973 إلى توقف نمو إنتاج المطاط الصناعي، وتوقف توسيع المصانع القائمة تقريبًا لعدة سنوات. ومنذ ذلك الحين، تركز بناء المصانع الجديدة بشكل رئيسي في الدول الصناعية في الشرق الأقصى (مثل كوريا الجنوبية وتايوان وتايلاند والصين)، بينما اختارت الدول الغربية زيادة طاقة المصانع القائمة.
في عام 1987، بدأت شركة باير باستخدام المحفزات القائمة على النيوديميوم لتحفيز إنتاج البولي بوتادين. وبعد ذلك بوقت قصير، قامت شركات تصنيع أخرى بتطبيق تقنيات مماثلة مثل إيني كيم (1993) وبتروفليكس (2002).
في أوائل العقد الأول من الألفية الثانية، تعرضت صناعة المطاط الصناعي مجدداً لإحدى أزماتها الدورية. فقد خضعت شركة باير، أكبر منتج للبولي بوتادين في العالم، لعملية إعادة هيكلة واسعة النطاق نتيجةً لخسائرها المالية؛ فبين عامي 2002 و2005، أغلقت مصانعها لإنتاج الكوبالت-بولي بوتادين في سارنيا (كندا) ومارل (ألمانيا)، [ 13 ] ونقلت إنتاجها إلى مصانع النيوديميوم في بورت جيروم (فرنسا) وأورانج (الولايات المتحدة الأمريكية). [ 14 ] وفي الوقت نفسه، نُقلت أعمال المطاط الصناعي من باير إلى لانكسيس ، وهي شركة تأسست عام 2004 عندما فصلت باير عملياتها الكيميائية وأجزاءً من أنشطتها في مجال البوليمرات. [ 15 ]
بلمرة البيوتادين
1،3-بيوتادين مركب عضوي بسيط، وهو عبارة عن هيدروكربون ثنائي الإين مترافق (تحتوي ثنائيات الإين على رابطتين مزدوجتين بين ذرتي الكربون ). يتكون متعدد البيوتادين من خلال ربط العديد من مونومرات 1،3-بيوتادين لتكوين جزيء سلسلة بوليمرية أطول بكثير. من حيث ترابط سلسلة البوليمر، يمكن أن يتبلمر البيوتادين بثلاث طرق مختلفة، تُسمى cis و trans و vinyl . ينشأ شكلا cis وtrans من خلال ربط جزيئات البيوتادين من طرف إلى طرف، فيما يُعرف ببلمرة 1،4. تختلف خصائص الأشكال المتماثلة الناتجة من متعدد البيوتادين. على سبيل المثال، يتميز متعدد البيوتادين "cis العالي" بمرونة عالية وهو شائع الاستخدام، بينما يُعد ما يُسمى " trans العالي " بلورة بلاستيكية ذات تطبيقات قليلة. عادةً ما لا يتجاوز محتوى الفينيل في متعدد البيوتادين بضعة بالمئة. بالإضافة إلى هذه الأنواع الثلاثة من الترابط، يختلف متعدد البيوتادين من حيث تفرعه ووزنه الجزيئي.
تسمح الروابط المزدوجة من نوع ترانس، المتكونة أثناء عملية البلمرة، لسلسلة البوليمر بالبقاء مستقيمة نسبيًا، مما يُتيح لأجزاء من سلاسل البوليمر الاصطفاف لتشكيل مناطق دقيقة التبلور في المادة. أما الروابط المزدوجة من نوع سيس ، فتُسبب انحناءً في سلسلة البوليمر، مانعةً سلاسل البوليمر من الاصطفاف لتشكيل مناطق بلورية، مما ينتج عنه مناطق أكبر من البوليمر غير المتبلور. وقد وُجد أن نسبة كبيرة من تكوينات الروابط المزدوجة من نوع سيس في البوليمر تُنتج مادة ذات خصائص مطاطية مرنة . في بلمرة الجذور الحرة، تتشكل كل من الروابط المزدوجة من نوعي سيس وترانس بنسب تعتمد على درجة الحرارة. وتؤثر المحفزات على نسبة سيس إلى ترانس .
الأنواع
يؤثر العامل الحفاز المستخدم في الإنتاج بشكل كبير على نوع منتج البولي بوتادين.
| المحفز | النسبة المولية (%) | ||
|---|---|---|---|
| cis | عبر | الفينيل | |
| النيوديميوم | 98 | 1 | 1 |
| الكوبالت | 96 | 2 | 2 |
| النيكل | 96 | 3 | 1 |
| التيتانيوم | 93 | 3 | 4 |
| الليثيوم | 10-30 | 20–60 | 10–70 |
بولي بوتادين عالي السيس
يتميز هذا النوع بنسبة عالية من السيس (عادةً ما تزيد عن 92%) [ 17 ] ونسبة منخفضة من الفينيل (أقل من 4%). ويُصنع باستخدام محفزات زيغلر-ناتا القائمة على المعادن الانتقالية . [ 18 ] وتختلف الخصائص قليلاً باختلاف المعدن المستخدم. [ 16 ]
يؤدي استخدام الكوبالت إلى جزيئات متفرعة ، مما ينتج عنه مادة منخفضة اللزوجة سهلة الاستخدام، ولكن قوتها الميكانيكية منخفضة نسبيًا. أما النيوديميوم فيعطي بنية أكثر استقامة (وبالتالي قوة ميكانيكية أعلى) ونسبة أعلى من المتصاوغ cis تصل إلى 98% . [ 19 ] ومن المحفزات الأخرى الأقل استخدامًا النيكل والتيتانيوم. [ 16 ]
بولي بوتادين منخفض السيس
يؤدي استخدام ألكيل الليثيوم (مثل بوتيل الليثيوم ) كمحفز إلى إنتاج بولي بوتادين يسمى "منخفض السيس " والذي يحتوي عادةً على 36٪ سيس ، و54٪ ترانس ، و10٪ فينيل. [ 18 ]
على الرغم من ارتفاع درجة حرارة التحول من الحالة السائلة إلى الحالة الزجاجية، يُستخدم بولي بوتادين منخفض السيس في صناعة الإطارات ويُخلط مع بوليمرات الإطارات الأخرى، كما يمكن استخدامه بشكل مفيد كمادة مضافة في البلاستيك نظرًا لانخفاض محتواه من المواد الهلامية. [ 20 ]
بولي بوتادين عالي الفينيل
في عام 1980، اكتشف باحثون من شركة زيون اليابانية أن البولي بوتادين عالي الفينيل (أكثر من 70%)، على الرغم من ارتفاع درجة انتقاله من الحالة السائلة إلى الحالة الزجاجية، يمكن استخدامه بشكل مفيد مع البولي بوتادين عالي السيس في صناعة الإطارات. [ 21 ] يتم إنتاج هذه المادة باستخدام محفز ألكيل الليثيوم .
بوليبوتاديين عالي الترانس
يمكن إنتاج البولي بوتادين بنسبة تزيد عن 90% من الشكل المتحول (trans) باستخدام محفزات مشابهة لتلك المستخدمة في إنتاج البولي بوتادين عالي الشكل المتجانس ( cis) : النيوديميوم، واللانثانوم ، والنيكل. هذه المادة عبارة عن بلورة بلاستيكية (أي ليست مطاطًا صناعيًا) تنصهر عند حوالي 80 درجة مئوية. كانت تُستخدم سابقًا في الطبقة الخارجية لكرات الجولف. أما اليوم، فيقتصر استخدامها على الصناعة فقط، لكن شركات مثل Ube تبحث في تطبيقات أخرى محتملة. [ 22 ]
آخر
متعددات الميتالوسين
يستكشف باحثون يابانيون استخدام محفزات الميتالوسين في بلمرة البيوتادين. [ 23 ] ويبدو أن من فوائد ذلك زيادة التحكم في كل من توزيع الكتلة الجزيئية ونسبة الأشكال الهندسية cis/trans/vinyl. وحتى عام 2006، لم يكن هناك أي مصنّع ينتج "بولي بيوتادين ميتالوسين" على نطاق تجاري.
البوليمرات المشتركة
يُستخدم 1,3-بوتادين عادةً في عملية البلمرة المشتركة مع أنواع أخرى من المونومرات، مثل الستايرين والأكريلونيتريل ، لتكوين المطاط أو البلاستيك بخصائص متنوعة. الشكل الأكثر شيوعًا هو كوبوليمر الستايرين-بوتادين ، وهو مادة أساسية في صناعة إطارات السيارات . كما يُستخدم أيضًا في البوليمرات المتجانسة واللدائن الحرارية المتينة ، مثل بلاستيك ABS . بهذه الطريقة ، يُمكن تصنيع مادة كوبوليمرية تتميز بصلابة ومتانة عاليتين . ونظرًا لاحتواء السلاسل على رابطة ثنائية في كل وحدة تكرار ، فإن المادة حساسة للتشقق الناتج عن الأوزون .
إنتاج
بلغ الإنتاج السنوي من البولي بوتادين مليوني طن في عام 2003. [ 18 ] وهذا يجعله ثاني أكثر أنواع المطاط الصناعي إنتاجًا من حيث الحجم، بعد مطاط الستايرين بوتادين (SBR). [ 16 ] [ 24 ]
كانت عمليات إنتاج البولي بوتادين عالي السيس والبولي بوتادين منخفض السيس مختلفة تمامًا في السابق، وكانت تُجرى في مصانع منفصلة. أما في الآونة الأخيرة، فقد تغير التوجه نحو استخدام مصنع واحد لإنتاج أكبر عدد ممكن من أنواع المطاط المختلفة، بما في ذلك البولي بوتادين منخفض السيس ، والبولي بوتادين عالي السيس (باستخدام النيوديميوم كمحفز)، ومطاط الستايرين بوتادين (SBR).
يعالج
نادرًا ما يُستخدم مطاط البولي بوتادين بمفرده، بل يُخلط عادةً مع أنواع أخرى من المطاط. يصعب تغليف البولي بوتادين في مطحنة خلط ذات أسطوانتين. لذا، يُمكن تحضير طبقة رقيقة منه وحفظها منفصلة. بعد ذلك، وبعد مضغ المطاط الطبيعي جيدًا، يُضاف مطاط البولي بوتادين إلى مطحنة الخلط. يُمكن اتباع أسلوب مماثل، على سبيل المثال، عند خلط البولي بوتادين مع مطاط ستايرين بوتادين (SBR). *يُمكن إضافة مطاط البولي بوتادين مع الستايرين كمُحسِّن للصدمات. قد تؤثر الجرعات العالية على شفافية الستايرين.
في الخلاط الداخلي، يمكن وضع المطاط الطبيعي و/أو مطاط الستايرين بوتادين أولاً، يليه البولي بوتادين.
لا تتأثر مرونة البولي بوتادين بالمضغ المفرط.
الاستخدامات
يبلغ الإنتاج السنوي من البولي بوتادين 2.1 مليون طن (عام 2000). وهذا يجعله ثاني أكثر أنواع المطاط الصناعي إنتاجاً من حيث الحجم، بعد مطاط الستايرين بوتادين (SBR). [ 25 ]
الإطارات
يُستخدم البولي بوتادين على نطاق واسع في أجزاء مختلفة من إطارات السيارات؛ إذ تستهلك صناعة الإطارات حوالي 70% من الإنتاج العالمي من البولي بوتادين، [ 19 ] [ 20 ] ومعظمه من النوع عالي السيس . يُستخدم البولي بوتادين بشكل أساسي في الجدار الجانبي لإطارات الشاحنات، مما يُساعد على تحسين عمرها الافتراضي الناتج عن الإجهاد بسبب الانثناء المستمر أثناء القيادة. ونتيجة لذلك، لا تنفجر الإطارات في ظروف التشغيل القاسية. كما يُستخدم أيضًا في مداس إطارات الشاحنات العملاقة لتحسين مقاومتها للتآكل، أي تقليل الاحتكاك، وللحفاظ على برودة الإطار نسبيًا، نظرًا لأن نسبة ضئيلة جدًا من طاقة الانثناء تتحول إلى حرارة. ويتم تشكيل كلا الجزأين عن طريق البثق . [ 26 ]
يُعدّ مطاط الستايرين-بوتادين (SBR) والمطاط الطبيعي من أبرز منافسي البولي بوتادين في هذا التطبيق. يتميز البولي بوتادين عن مطاط الستايرين-بوتادين بانخفاض درجة حرارة تحوله من الحالة السائلة إلى الحالة الزجاجية ، مما يمنحه مقاومة عالية للتآكل ومقاومة منخفضة للدوران. [ 19 ] [ 27 ] وهذا بدوره يُطيل عمر الإطارات ويُقلل من استهلاك الوقود. مع ذلك، فإن انخفاض درجة حرارة التحول يُقلل أيضًا من الاحتكاك على الأسطح المبللة، ولذلك يُستخدم البولي بوتادين غالبًا مع أحد المطاطين الآخرين. [ 16 ] [ 28 ] يُستخدم حوالي كيلوغرام واحد من البولي بوتادين لكل إطار في السيارات، و3.3 كيلوغرام في المركبات متعددة الاستخدامات. [ 29 ]
البلاستيك
يُستخدم حوالي 25% من البولي بوتادين المُنتَج لتحسين الخواص الميكانيكية للبلاستيك، وخاصةً البوليسترين عالي التأثير (HIPS) وبدرجة أقل أكريلونيتريل بوتادين ستايرين (ABS). [ 20 ] [ 30 ] وتؤدي إضافة ما بين 4 و12% من البولي بوتادين إلى البوليسترين إلى تحويله من مادة هشة وهشة إلى مادة مرنة ومقاومة.
تُعدّ جودة عملية التصنيع أكثر أهمية في صناعة البلاستيك منها في صناعة الإطارات، لا سيما فيما يتعلق باللون ومحتوى المواد الهلامية التي يجب أن تكون في أدنى مستوياتها. إضافةً إلى ذلك، يجب أن تستوفي المنتجات قائمة من المتطلبات الصحية نظراً لاستخدامها في صناعة الأغذية.
كرات الجولف
تُصنع معظم كرات الغولف من لب مرن من البولي بوتادين محاط بطبقة من مادة أكثر صلابة. يُفضل استخدام البولي بوتادين على أنواع المطاط الأخرى نظرًا لمرونته العالية. [ 31 ]
تُصنع لبّ الكرات عن طريق التشكيل بالضغط باستخدام التفاعلات الكيميائية. في البداية، يُخلط البولي بوتادين مع مواد مضافة، ثم يُبثق، ويُضغط باستخدام مكبس ، ويُقطع إلى قطع توضع في قالب. يُعرّض القالب لضغط ودرجة حرارة عاليتين لمدة 30 دقيقة تقريبًا، وهي مدة كافية لتصلب المادة.
يستهلك إنتاج كرات الجولف حوالي 20 ألف طن من مادة البولي بوتادين سنوياً (1999). [ 20 ]
استخدامات أخرى
- يمكن استخدام مطاط البولي بوتادين في الأنبوب الداخلي للخراطيم المستخدمة في السفع الرملي، إلى جانب المطاط الطبيعي، لزيادة مرونتها. كما يمكن استخدام هذا المطاط في غطاء الخراطيم، وخاصة خراطيم الهواء المضغوط وخراطيم المياه.
- يمكن أيضًا استخدام مطاط البولي بوتادين في وسادات السكك الحديدية، وكتل الجسور، وما إلى ذلك.
- يمكن مزج مطاط البولي بوتادين مع مطاط النتريل لتسهيل عملية التصنيع. مع ذلك، قد يؤثر الاستخدام المكثف على مقاومة مطاط النتريل للزيوت.
- يُستخدم البولي بوتادين في تصنيع لعبة سوبر بول عالية الارتداد . [ 32 ] نظرًا لخاصية المرونة العالية، يتم استخدام مطاط البولي بوتادين بنسبة 100% في صناعة الكرات المجنونة - أي أن الكرة إذا سقطت من الطابق السادس من منزل سترتد إلى الطابق الخامس والنصف إلى الطابق السادس (بافتراض عدم وجود مقاومة هواء).
- يستخدم البولي بوتادين أيضًا كمادة رابطة بالاشتراك مع المؤكسد والوقود في معززات الصواريخ الصلبة المختلفة مثل مركبة الإطلاق اليابانية H-IIB ، و Ariane 5 التابعة لوكالة الفضاء الأوروبية؛ ويستخدم عادة كبولي بوتادين منتهي بمجموعة هيدروكسيل (HTPB) أو بولي بوتادين منتهي بمجموعة كربوكسيل (CTPB) .
انظر أيضاً
مراجع
- ↑ كارول، غريغوري ت.؛ ديفون تريبلت، ل.؛ موسكاتيلي، ألبرتو؛ كوبرشتاين، جيفري ت.؛ تورو، نيكولاس ج. (2011-10-05). "التوليد الضوئي للشبكات الهلامية من البوليمرات الموجودة مسبقًا" . مجلة علوم البوليمرات التطبيقية . 122 (1): 168-174 . doi : 10.1002/app.34133 .
- ↑ "دراسة سوق المطاط الصناعي" . سيريسانا. يناير 2022.
- ↑ هاينز-ديتر براندت، فولفغانغ نينتويغ، نيكولا روني، رونالد ت. لافلير، يوت يو وولف، جون دافي، جوديت إي. بوشكاش، غابور كازاس، مارك درويت وستيفان جلاندر في "المطاط، 5. محلول المطاط" موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، 2011، وايلي-VCH، فاينهايم. دوى : 10.1002/14356007.o23_o02
- ↑ مورتون 1987 ، ص 235
- ↑ فيرنادسكي، جورج (يناير 1969). "صعود العلم في روسيا 1700-1917". المجلة الروسية . 28 (1): 37-52 . doi : 10.2307/126984 . JSTOR 126984 .
- 1 2 3 فيلتون، مايكل ج. "البترول ومشتقاته" (ملف PDF) . مؤسسة العلوم الكيميائية . الصفحات 11-15 . تاريخ الاسترجاع: 2026-03-06 .
- ↑ اليوم في تاريخ العلوم: 25 يوليو (تم استرجاع الصفحة في 18 أكتوبر 2007)
- ↑ "ميلاد بونا" .
- ↑ "بوابة تاريخ إيفونيك - تاريخ صناعات إيفونيك" . degussa-history.com .
- ^ السيرة الذاتية للدو ل. سيمون
- 1 2 مورتون 1987 ، ص 236
- ↑ odyear.com/corporate/history/history_byyear.html سجل تاريخ شركة جوديير (Cronolologiía de Goodyear) مؤرشف بتاريخ 11 يوليو 2013 على موقع Wayback Machine
- ↑ "شركة باير بوليمرز ستوقف إنتاج الكوبالت-بولي بوتادين (CoBR) في مارل" . chemie.de .
{{cite web}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link ) - ↑ http://corporate.lanxess.com/en/no_cache/corporate-home/media/press-releases/pi-singleview.html?tx_ttnews%5BpL%5D=2678399&tx_ttnews%5Barc%5D=1&tx_ttnews%5BpS%5D=1146434400&tx_ttnews%5Btt_news%5D=8006&tx_ttnews%5BbackPid%5D=148&cHash=a9c49dba22
- ↑ "موجز الأعمال العالمي: أوروبا: ألمانيا: شركة كيميائية مشتقة" . صحيفة نيويورك تايمز . 17 يوليو 2004. تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 أغسطس 2011 .
- 1 2 3 4 5 ChemSystems (2004). نيويورك: نيكسانت (محرر). مطاط ستايرين بوتادين / مطاط بوتادين .
- ^ فيلدمان وباربالاتا 1996 ، ص. 134
- 1 2 3 كينت 2006 ، ص 704
- 1 2 3 كينت 2006 ، ص 705
- 1 2 3 4 "بولي بوتادين، ورقة تقنية" (ملف PDF) . المعهد الدولي لمنتجي المطاط الصناعي . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 9 ديسمبر 2006.
- ↑ يوشيوكا، أ.؛ كومورو، ك.؛ أويدا، أ.؛ واتانابي، هـ.؛ أكيتا، سيجي؛ ماسودا، ت.؛ ناكاجيما، أ. (1 يناير 1986)، "بنية وخواص فيزيائية لمطاطات البولي بوتادين عالية الفينيل ومخاليطها"، الكيمياء البحتة والتطبيقية ، 58 (12): 1697-1706 ، doi : 10.1351/pac198658121697 ، S2CID 55681564
- ↑ موقع Ube مؤرشف بتاريخ 15-12-2005 في Wayback Machine (تم استرجاع الصفحة في 28 أبريل 2006)
- ↑ كايتا، س.؛ وآخرون (2006)، "بلمرة البيوتادين المحفزة بواسطة معقدات اللانثانيد ميتالوسين-ألكيل ألومنيوم مع محفزات مساعدة"، ماكروموليكيولز ، 39 (4): 1359، doi : 10.1021/ma051867q
- ^ فيلدمان وباربالاتا 1996 ، ص. 133
- ↑ لارس فريب، أوسكار نويكن، وفيرنر أوبراخت، "محفزات زيغلر/ناتا القائمة على النيوديميوم وتطبيقها في بلمرة الدايين"، مجلة Advances in Polymer Science، 2006، المجلد 204، الصفحات 1-154. doi : 10.1007/12_094
- ↑ "كيف يُصنع الإطار" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 10-10-2007 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 أكتوبر 2007 .
- ↑ تم أرشفة المداسات بتاريخ 31-03-2012 في Wayback Machine في مركز تكنولوجيا مطاط البولي بوتادين التابع لشركة لانكسيس
- ↑ كينت 2006 ، الصفحات 705-706
- ↑ آرلي، جان بيير (1992)، المطاط الصناعي: العمليات والبيانات الاقتصادية ، منشورات تكنب، ص 34، ISBN 978-2-7108-0619-6
- ↑ كينت 2006 ، ص 706
- ↑ شيبارد، لوريل م. ""كرة الغولف"، من كتاب "كيف تُصنع المنتجات" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 أكتوبر 2007 .
- ↑ فارالي، مارتن ر؛ كوكران، ألاستير ج. (1998). العلم والجولف III: وقائع المؤتمر العلمي العالمي للجولف لعام 1998. هيومان كينيتكس. ص 407، 408. ISBN 978-0-7360-0020-8.
- فهرس
- فيلدمان، دوريل؛ باربالاتا، آلا (1996)، البوليمرات الاصطناعية: التكنولوجيا، والخصائص، والتطبيقات ، سبرينغر، ISBN 978-0-412-71040-7
- كينت، جيمس أ. (2006)، دليل الكيمياء الصناعية والتكنولوجيا الحيوية ( الطبعة الحادية عشرة)، سبرينغر، رقم ISBN 978-0-387-27842-1
- مورتون، موريس (1987)، تكنولوجيا المطاط ( الطبعة الثالثة)، سبرينغر، رقم ISBN 978-0-412-53950-3
روابط خارجية
الوسائط المتعلقة بالبولي بوتادين على ويكيميديا كومنز
- البوليمرات العضوية
- المطاط الصناعي
- اللدائن الحرارية
- البوليمرات
- الاختراعات الروسية