رد فعل ريتر

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل ريتر ( يُسمى أحيانًا تفاعل أميد ريتر ) هو تفاعل كيميائي يحوّل النتريل إلى أميد N- ألكيل باستخدام كواشف ألكلة إلكتروفيلية متنوعة . في التفاعل الأصلي، يتم تكوين عامل الألكلة باستخدام ألكين في وجود حمض قوي . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]

الآلية والنطاق

تتم عملية تفاعل ريتر عن طريق الإضافة الإلكتروفيلية إما لأيون الكربونيوم أو لنوع تساهمي [ 5 ] [ 6 ] إلى النتريل . ويتم تحلل أيون النتريليوم الناتج إلى الأميد المطلوب.

تتفاعل الكحولات الأولية [ 7 ] ، والثانوية [ 4 ] ، والثالثية [ 8 ] ، والبنزيلية [ 9 ] ، [ 1 ] بالإضافة إلى أسيتات ثالثي بوتيل [ 10 ] بنجاح مع النتريلات في وجود أحماض قوية لتكوين الأميدات عبر تفاعل ريتر. ويمكن استخدام مجموعة واسعة من النتريلات. على وجه الخصوص، يمكن استخدام السيانيد لتحضير الفورماميدات، وهي طليعة مفيدة للأيزوسيانيدات ، أو يمكن أيضًا تحللها مائيًا لإنتاج الأمينات . في تخليق حمض 2-أكريلاميدو-2-ميثيل بروبان سلفونيك ، يتفاعل الحمض القوي ( حمض الكبريتيك ) أيضًا لإنتاج مجموعة سلفونات.

التطبيقات

يُستخدم تفاعل ريتر على نطاق واسع في تصنيع ثالثي أوكتيلامين ، عبر وسيط الفورماميد. وقد وصف ريتر هذه العملية لأول مرة عام 1948، [ 11 ] ويُقدّر إنتاج هذا الأمين والأمينات المحبة للدهون ذات الصلة بهذه الطريقة بنحو 10,000 طن سنويًا (عام 2000). [ 12 ] كما يُعد تفاعل ريتر مفيدًا للغاية في تكوين الأمينات والأميدات ذات الأهمية الصيدلانية. وتشمل تطبيقاته العملية تصنيع شركة ميرك لعقار كريكسيفان (إندينافير) المضاد لفيروس نقص المناعة البشرية على نطاق صناعي؛ [ 13 ] وإنتاج مثبط فالسيبايين-2، PK-11195 ؛ وتصنيع قلويد أريستوتيلون ؛ [ 14 ] وتصنيع الأمانتادين ، وهو دواء مضاد للفيروسات ومضاد لمرض باركنسون. [ 15 ] تشمل التطبيقات الأخرى لتفاعل ريتر تخليق روابط مستقبلات الدوبامين [ 14 ] وإنتاج الأمفيتامين الراسيمي من الأليل بنزين وميثيل السيانيد . [ 1 ] [ 16 ]

يُعد تفاعل ريتر أقل كفاءة من معظم طرق الأمينة لأنه يُنتج كميات كبيرة من الأملاح. ومن الأمثلة على ذلك تحويل الأيزوبوتيلين إلى ثالثي بوتيل أمين باستخدام سيانيد الهيدروجين وحمض الكبريتيك ، ثم معادلة القاعدة. ويكون وزن الملح الناتج أكبر من وزن الأمين. [ 12 ]

في المختبر، يعاني تفاعل ريتر من ضرورة استخدام محفز حمضي قوي للغاية ، ومن خطر حدوث تفاعل حراري متسارع خطير. [ 17 ] وقد اقتُرحت طرق أخرى لتعزيز تكوين الكربوكاتيون ، بما في ذلك نقل الإلكترون التحفيزي الضوئي [ 18 ] أو التحلل الضوئي المباشر . [ 19 ]

تاريخ

وقد سمي هذا التفاعل على اسم جون جيه ريتر، الذي أشرف على أطروحة الدكتوراه الخاصة بـ بي بول مينيري .

  • ريتر، جون جيه؛ مينيري، بي. بول (1948). "تفاعل جديد للنتريلات. 1. الأميدات من الألكينات والمونونتريلات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 70 (12): 4045-4048 . Bibcode : 1948JAChS..70.4045R . doi : 10.1021/ja01192a022 . PMID 18105932 . 
  • ريتر، جون جيه؛ كاليش، جوزيف (1948). "تفاعل جديد للنتريلات. الجزء الثاني: تخليق الكاربينامينات الثلاثية ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 70 (12): 4048-50 . Bibcode : 1948JAChS..70.4048R . doi : 10.1021/ja01192a023 . PMID 18105933 . 
  • زيلبيرمان، إي إن (1960). "بعض تفاعلات النتريلات مع تكوين رابطة نيتروجين-كربون جديدة". المراجعات الكيميائية الروسية . 29 (6): 331-340 . Bibcode : 1960RuCRv..29..331Z . doi : 10.1070/RC1960v029n06ABEH001235 . S2CID 250896801 . 

مراجع

  1. 1 2 3 كريمن، ل. إ.؛ كوتا، دونالد ج. (1969). آدامز، رودجر (محرر). التفاعلات العضوية، المجلد 17. لندن: جون وايلي وأولاده، ص 213-326 . doi : 10.1002/0471264180.or017.03 . ISBN  9780471196150.
  2. ↑ جونسون، فرانسيس؛ مادرونيرو، رامون (1966). "تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة باستخدام أملاح النيتريليوم والنتريلات في ظروف حمضية". التقدم في الكيمياء الحلقية غير المتجانسة ، المجلد 6. المجلد 6. الصفحات 95-146 . doi : 10.1016/S0065-2725(08)60576-0 . ISBN   9780120206063.
  3. ↑ رابوبورت، زفي؛ مايرز، أ.إ؛ سيركار، ج.س. (1970). مجموعة السيانو ( الطبعة الأولى). شارلوتسفيل، فرجينيا: وايلي إنترساينس. الصفحات 341-421 . doi : 10.1002/9780470771242.ch8 . ISBN   9780471709138.
  4. 1 2 بيشوب، روجر (1991). "القسم 1.9 - تفاعلات من نوع ريتر". التخليق العضوي الشامل، المجلد 6: معالجة الذرات غير المتجانسة . الصفحات 261-300 . doi : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00159-1 . ISBN  9780080359298.{{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  5. ↑ بوث، برايان ل.؛ جيبودو، كيهيندي أو.؛ ​​بروينسا، م. فرناندا جيه آر بي (1983). "كيمياء أملاح النيتريليوم. الجزء 2. تحضير أملاح ثلاثي فلورو ميثان سلفونات النيتريليوم وتفاعلاتها مع بعض النيوكليوفيلات الأكسجينية والكبريتية". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات بيركن 1 : 1067-1073 . doi : 10.1039/P19830001067 .
  6. ↑ غارسيا مارتينيز، أ. (1989). "تعديل مُحسَّن لتفاعل ريتر". رسائل رباعي السطوح . 30 (51): 581-582 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)95260-2 .
  7. ↑ ليبيديف، ميخائيل ي.؛ إرمان، مارك ب. (2002). "الكحولات الألكانولية الأولية الدنيا وإستراتها في تفاعل من نوع ريتر مع النتريلات. طريقة فعالة للحصول على أميدات N- ألكيل أولية". رسائل رباعي السطوح . 43 (8): 1397-1399 . doi : 10.1016/S0040-4039(02)00057-6 .
  8. ^ ريتر ، جي جي. كاليش، ج. (1964). "α، α-ثنائي ميثيل-β-فينيثيلامين". التوليفات العضوية . 42 : 16. دوى : 10.15227/orgsyn.042.0016 .
  9. ↑ باريس، سي إل (1962). " إن -بنزيل أكريلاميد". التخليق العضوي . 42 : 16. doi : 10.15227/orgsyn.042.0016 .
  10. ↑ فيرنهولز، هـ.؛ شميدت، هـ. ج. (1969). " أسيتات ثالثي بوتيل كعامل ألكلة". Angewandte Chemie International Edition in English . 8 (7): 521. doi : 10.1002/anie.196905211 .
  11. ↑ ريتر، جون جيه؛ كاليش، جوزيف (ديسمبر 1948). "تفاعل جديد للنتريلات. الجزء الثاني: تخليق الكاربينامينات الثلاثية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 70 (12): 4048-4050 . Bibcode : 1948JAChS..70.4048R . doi : 10.1021/ja01192a023 . PMID 18105933 . 
  12. 1 2 إلير، كارستن؛ هينكس، إيرهارد. روسباخر، رولاند؛ هوك، هارتموت (2000). "الأمينات، الأليفاتية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a02_001 . رقم ISBN 3527306730.
  13. ↑ Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S.; Wothers, P. الكيمياء العضوية؛ مطبعة أكسفورد: نيويورك، 2001.
  14. 1 2 كورتي، ل.؛ تشاكو، ب. (2005). التطبيقات الاستراتيجية للأسماء في التخليق العضوي. بيرلينجتون، ماساتشوستس: دار النشر الأكاديمية إلسيفير.
  15. ↑ فاردانيان، ر.؛ هروبي، ف. ج. تخليق الأدوية الأساسية ، الطبعة الأولى. أمستردام: إلسيفير، 2006؛ ص 137
  16. ^ فوجيساوا وديغوتشي، الملخصات الكيميائية، 52، 11965 (1958)
  17. ↑ فيدهي، سرينيفاساراو؛ بابو، سوبراماني راميش (2013-12-20). "تقييم سلامة العملية لتحديد المخاطر الكامنة في تفاعل ريتر شديد الحرارة باستخدام مسعرات حرارية ثابتة الحرارة ومتساوية الحرارة" . بحوث وتطوير العمليات العضوية . 17 (12): 1597-1602 . doi : 10.1021/op400234w . ISSN 1083-6160 . 
  18. ↑ ماتيس، سوزان ل.؛ فريد، سمير (1980). "تفاعلات نقل الإلكترون المحفزة ضوئيًا للفينيل أسيتيلين". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (3): 126. doi : 10.1039/C39800000126 .
  19. ↑ كروب، بول جيه؛ بوينكستر، غراهام إس؛ بينتا، نوربرت جيه؛ هاميلتون، ديفيد سي (1976). "الكيمياء الضوئية لهاليدات الألكيل. 4. بروميدات ويوديدات 1-نوربورنيل، و1-نوربورنيل ميثيل، و1- و2-أدامانتيل، و1-أوكتيل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 98 (25): 8135. Bibcode : 1976JAChS..98.8135K . doi : 10.1021/ja00441a043 .