ثنائي كرومات الصوديوم
ثنائي كرومات الصوديوم هو مركب غير عضوي صيغته الكيميائية Na₂Cr₂O₇ . مع ذلك ، يُتداول الملح عادةً على هيئة ثنائي هيدرات Na₂Cr₂O₇ · 2H₂O . تُعالَج جميع خامات الكروم تقريبًا بتحويلها إلى ثنائي كرومات الصوديوم ، وتُحضَّر جميع المركبات والمواد القائمة على الكروم تقريبًا من هذا الملح. [ 1 ] من حيث التفاعل والمظهر ، يتشابه ثنائي كرومات الصوديوم وثنائي كرومات البوتاسيوم تشابهًا كبيرًا. إلا أن ملح الصوديوم أكثر ذوبانًا في الماء بنحو عشرين ضعفًا من ملح البوتاسيوم (49 غ/لتر عند 0 درجة مئوية)، كما أن وزنه المكافئ أقل، وهو أمر مرغوب فيه غالبًا. [ 2 ]
تحضير
يُنتج ثنائي كرومات الصوديوم على نطاق واسع من خامات تحتوي على أكاسيد الكروم (III). يُصهر الخام مع قاعدة، عادةً كربونات الصوديوم ، عند حوالي 1000 درجة مئوية في وجود الهواء (مصدر الأكسجين):
- 2 Cr 2 O 3 + 4 Na 2 CO 3 + 3 O 2 → 4 Na 2 CrO 4 + 4 CO 2
تُذيب هذه الخطوة الكروم وتسمح باستخلاصه في الماء الساخن. في هذه المرحلة، تكون المكونات الأخرى للخام، مثل مركبات الألومنيوم والحديد، قليلة الذوبان. يؤدي تحميض المستخلص المائي الناتج بحمض الكبريتيك أو ثاني أكسيد الكربون إلى الحصول على ثنائي الكرومات.
- 2 Na 2 CrO 4 + 2 CO 2 + H 2 O → Na 2 Cr 2 O 7 + 2 NaHCO 3
- 2 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O
يتم عزل ثنائي الكرومات على شكل ثنائي هيدرات عن طريق التبلور. وبهذه الطريقة، يتم إنتاج ملايين الكيلوغرامات من ثنائي كرومات الصوديوم سنوياً. [ 1 ]
نظرًا لسمية الكروم سداسي التكافؤ، خاصةً على شكل غبار، تخضع هذه المصانع لأنظمة صارمة. فعلى سبيل المثال، تُعالج مياه الصرف من هذه المصافي بعوامل اختزال لتحويل الكروم سداسي التكافؤ إلى كروم ثلاثي التكافؤ، وهو أقل ضررًا على البيئة. [ 1 ] تُعرف أنواع مختلفة من هيدرات هذا الملح، بدءًا من الهيدرات العشرية عند درجة حرارة أقل من 19.5 درجة مئوية (CAS# 13517-17-4 )، بالإضافة إلى الهيدرات السداسية والرباعية والثنائية. عند درجة حرارة أعلى من 62 درجة مئوية، تفقد هذه الأملاح الماء تلقائيًا لتُنتج المادة اللامائية. وتتبلور هذه المادة عند درجة حرارة تتراوح بين 30 و35 درجة مئوية.
ردود الفعل
يُعدّ ثنائي الكرومات وأملاح الكرومات عوامل مؤكسدة. في دباغة الجلود، يُختزل ثنائي كرومات الصوديوم أولاً بثاني أكسيد الكبريت . أما في طلاء الكروم سداسي التكافؤ ، فيُحوّل الكرومات إلى ما يُسمى حمض الكروميك (وهو في الأساس ثالث أكسيد الكروم ) بواسطة حمض الكبريتيك.
الكيمياء العضوية
ثنائي كرومات الصوديوم عامل مؤكسد في الكيمياء العضوية ، وهو أحد المؤكسدات القائمة على الكروم. [ 3 ] غالبًا ما تُجرى عمليات الأكسدة بوجود حمض الكبريتيك، الذي يُحفز تكوين ثالث أكسيد الكروم ، وهو الكاشف المؤكسد النشط. يتميز ثنائي كرومات الصوديوم بأنه ألطف وأكثر انتقائية من برمنجنات البوتاسيوم ، ويُستخدم غالبًا كبديل لثنائي كرومات البوتاسيوم. مقارنةً بملح البوتاسيوم، تكمن الميزة الرئيسية لثنائي كرومات الصوديوم في ذوبانه العالي في الماء والمذيبات القطبية مثل حمض الخليك.
بشكل عام، انخفض استخدام الكواشف القائمة على الكرومات بسبب المخاوف البيئية (انظر الكروم سداسي التكافؤ ).
وخاصة في وجود أحماض مثل حمض الكبريتيك ، من المعروف أنه يؤكسد الكحولات. فهو يحول الكحولات الأولية إلى ألدهيدات : [ 4 ]
- 3R₂CHOH + Cr₂O₂⁻ + 2H⁺ → 3R₂C = O + Cr₂O₃ + 4H₂O
في ظل ظروف أكثر قسوة، تتحول إلى أحماض كربوكسيلية. في المقابل، يميل برمنجنات البوتاسيوم إلى إعطاء الأحماض الكربوكسيلية كناتج وحيد. تتحول الكحولات الثانوية إلى كيتونات . [ 5 ] أما الكحولات الثالثية فلا تتأكسد.
تترافق الأكسدة بواسطة ثنائي الكرومات بتغير في اللون من الأصفر البرتقالي للكروم سداسي التكافؤ إلى الأخضر للكروم ثلاثي التكافؤ. ويمكن استخدام هذا التغير اللوني، الذي يُظهر اختبارًا لونيًا ، للتمييز بين الألدهيدات والكيتونات. تتأكسد الألدهيدات بشكل أكبر، بينما تقاوم الكيتونات الأكسدة بواسطة أملاح ثنائي الكرومات. [ 6 ]
يؤكسد ثنائي كرومات الصوديوم روابط الكربون-هيدروجين البنزيلية والأليلية إلى مشتقات الكربونيل . [ 2 ] على سبيل المثال، يتأكسد 2،4،6-ثلاثي نترو تولوين إلى الحمض الكربوكسيلي المقابل. [ 7 ] وبالمثل، يتأكسد 2،3-ثنائي ميثيل نفثالين بواسطة Na2Cr2O7 إلى حمض 2،3 - نفثالين ثنائي الكربوكسيل . [ 8 ]
يمكن استخدام ثنائي كرومات الصوديوم في تحويل الفلورين إلى فلورينون .
أمان
كغيرها من مركبات الكروم سداسي التكافؤ ، يُعدّ ثنائي كرومات الصوديوم مادة مسرطنة . [ 9 ] كما أن هذا المركب مُسبّب للتآكل ، وقد يؤدي التعرّض له إلى تلف شديد في العين أو العمى. [ 10 ] ويشمل التعرّض البشري له أيضًا ضعف الخصوبة، وتلفًا جينيًا وراثيًا، وإلحاق الضرر بالأجنة.
مراجع
- 1 2 3 جيرد أنجر، جوست هالستنبرج، كلاوس هوشجيشفيندر، كريستوف شيرهاج، أولريش كورالوس، هربرت كنوبف، بيتر شميدت، مانفريد أولينجر، "مركبات الكروم" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، Wiley-VCH، Weinheim، 2005. doi : 10.1002/14356007.a07_067
- 1 2 فريمان، ف. "ثنائي كرومات الصوديوم" في موسوعة الكواشف للتخليق العضوي (تحرير: ل. باكيت) 2004، جون وايلي وأولاده، نيويورك. doi : 10.1002/047084289X .
- ↑ كاينيللي، جي.؛ كارديلو، جي. (1981). أكسدة الكروم في الكيمياء العضوية . لاسال، إلينوي: دار نشر أوبن كورت. ص 118-216.
{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط ) - ↑ تشارلز د. هيرد و ر. ن. مينرت (1932). "بروبيونالدهيد". التخليق العضوي . 12 : 64. doi : 10.15227/orgsyn.012.0064 .
- ↑ لوتشيانو لومباردو (1987). "ميثلة مركبات الكربونيل: (+)-3-ميثيلين- سيس - بارا-مينثان". التخليق العضوي . 65 : 81. doi : 10.15227/orgsyn.065.0081 .
- ↑ "أكسدة الألدهيدات والكيتونات" . www.chemguide.co.uk . تاريخ الاسترجاع: 30-10-2025 .
- ↑ كلارك، إتش تي؛ هارتمان، دبليو دبليو (1941). "حمض 2،4،6-ثلاثي نيتروبنزويك" . التخليق العضوي
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list ( link ) ; Collected Volumes , vol. 1, p. 543 . - ↑ فريدمان، ل. (1973). "حمض 2،3-نفتالين ثنائي الكربوكسيل" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 5، صفحة 810 .
- ↑ الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (2012) [17-24 مارس 2009]. المجلد 100C: الزرنيخ والمعادن والألياف والغبار (ملف PDF) . ليون: الوكالة الدولية لأبحاث السرطان. ISBN 978-92-832-0135-9مؤرشف (PDF) من الأصل بتاريخ 17 مارس 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 يناير 2020. توجد
أدلة
كافية
لدى البشر على قدرة مركبات الكروم (VI) على التسبب بالسرطان. تسبب مركبات الكروم (VI) سرطان الرئة. كما لوحظ وجود ارتباطات إيجابية بين التعرض لمركبات الكروم (VI) وسرطان الأنف والجيوب الأنفية. توجد
أدلة كافية
لدى الحيوانات المخبرية على قدرة مركبات الكروم (VI) على التسبب بالسرطان. مركبات الكروم (VI)
مسرطنة للإنسان (المجموعة 1)
.
- ↑ "ILO 1369 - ثنائي كرومات الصوديوم" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 15 مارس 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 يوليو 2011 .
- مركبات الصوديوم
- ثنائي الكرومات
- عوامل مؤكسدة
