أكسيد الفاناديوم (V)

أكسيد الفاناديوم (V) ( الفاناديا ) هو مركب غير عضوي صيغته الكيميائية V₂O₅ . يُعرف باسم خماسي أكسيد الفاناديوم ، وهو مادة صلبة صفراء داكنة، إلا أن لونه برتقالي غامق عند ترسيبه حديثًا من محلول مائي. نظرًا لحالة أكسدته العالية ، فهو أكسيد مذبذب وعامل مؤكسد في آن واحد . من الناحية الصناعية، يُعدّ أهم مركبات الفاناديوم ، فهو المادة الأولية الرئيسية لسبائك الفاناديوم، كما أنه عامل حفاز صناعي واسع الاستخدام . [ 8 ]

يُعدّ الشكل المعدني لهذا المركب، المعروف باسم شيربينايت، نادرًا للغاية، ويكاد يوجد دائمًا بين الفومارولات . كما يُعرف معدن ثلاثي الهيدرات ، V₂O₅ ·3H₂O ، باسم نافاجويت.

الخواص الكيميائية

الاختزال إلى أكاسيد أقل

عند تسخين خليط من أكسيد الفاناديوم (V) وأكسيد الفاناديوم (III) ، يحدث تفاعل التناسب لإعطاء أكسيد الفاناديوم (IV) ، كمادة صلبة زرقاء داكنة: [ 9 ]

V₂O₅ + V₂O₃4VO₂

يمكن أيضًا إجراء عملية الاختزال باستخدام حمض الأكساليك وأول أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكبريت . ويمكن أن يؤدي المزيد من الاختزال باستخدام الهيدروجين أو فائض من أول أكسيد الكربون إلى تكوين مخاليط معقدة من الأكاسيد مثل V₄O₇ و V₅O₉ قبل الوصول إلى أكسيد الفاناديوم الأسود V₂O₃ .

تفاعلات الحمض والقاعدة

أكسيد الفاناديوم ( V₂O₅ ) أكسيد مذبذب ، وعلى عكس معظم أكاسيد الفلزات الانتقالية ، فهو قليل الذوبان في الماء، مما ينتج عنه محلول حمضي أصفر باهت. ولذلك، يتفاعل V₂O₅ مع الأحماض القوية غير المختزلة لتكوين محاليل تحتوي على أملاح صفراء باهتة تحتوي على مراكز ديوكسوفاناديوم (V) .

V 2 O 5 + 2 HNO 3 → 2 VO 2 (NO 3 ) + H 2 O

يتفاعل أيضًا مع القلويات القوية لتكوين متعددات أوكسوفانادات ، ذات بنية معقدة تعتمد على الرقم الهيدروجيني . [ 10 ] عند استخدام كمية زائدة من هيدروكسيد الصوديوم المائي ، يكون الناتج ملحًا عديم اللون ، وهو أورثوفانادات الصوديوم ، Na₃VO₄ . عند إضافة حمض ببطء إلى محلول Na₃VO₄ ، يتعمق اللون تدريجيًا من البرتقالي إلى الأحمر قبل أن يترسب الفاناديوم المائي البني V₂O₅ عند الرقم الهيدروجيني 2 تقريبًا . تحتوي هذه المحاليل بشكل أساسي على  أيونات HVO₂⁻⁴ و V₂O₄⁻⁷ بين الرقم الهيدروجيني 9 و 13 ، ولكن عند الرقم الهيدروجيني 9 أو أقل ، تسود أنواع أخرى مثل V₄O₄⁻¹² و HV₁₀O₅⁻²⁸ ( ديكافانادات ) .   

عند معالجتها بكلوريد الثيونيل ، فإنها تتحول إلى سائل متطاير من أوكسي كلوريد الفاناديوم ، VOCl 3 : [ 11 ]

V₂O₅ + 3 SOCl₂ → 2 VOCl₃ + 3 SO₂

تفاعلات الأكسدة والاختزال الأخرى

يتأكسد حمض الهيدروكلوريك وحمض الهيدروبروميك إلى الهالوجين المقابل ، على سبيل المثال،

V₂O₅ + 6 HCl + 7 H₂O 2 [ VO(H₂O ) ] ²⁺ + 4 Cl⁻ + Cl₂

يتم اختزال مركبات الفانادات أو الفاناديل في المحلول الحمضي بواسطة ملغم الزنك من خلال المسار الملون:

VO + 2 أصفر VO 2+ أزرق V 3+ أخضر V 2+ بنفسجي [ 12 ]

جميع الأيونات مُمَيَّأة بدرجات متفاوتة.

تحضير

الشكل البرتقالي، والمُرطب جزئيًا ، من V2O5
راسب "الكعكة الحمراء"، وهو V 2 O 5 مائي

يُنتج خامس أكسيد الفاناديوم ( V₂O₅ ) من الدرجة التقنية على شكل مسحوق أسود يُستخدم في إنتاج معدن الفاناديوم والفيروفاناديوم . [ 10 ] تُعالج خامات الفاناديوم أو المخلفات الغنية بالفاناديوم بكربونات الصوديوم وملح الأمونيوم لإنتاج ميتافانادات الصوديوم (NaVO₃ ) . ثم تُحمّض هذه المادة إلى درجة حموضة تتراوح بين 2 و 3  باستخدام حمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) لإنتاج راسب يُعرف باسم "الكعكة الحمراء" (انظر أعلاه ). بعد ذلك، تُصهر الكعكة الحمراء عند درجة حرارة 690  درجة مئوية لإنتاج خامس أكسيد الفاناديوم الخام ( V₂O₅ ) .

يُنتج أكسيد الفاناديوم (V) عند تسخين فلز الفاناديوم مع فائض من الأكسجين ، إلا أن هذا الناتج يكون ملوثًا بأكاسيد أخرى أقل تركيزًا. وتتضمن طريقة تحضير مخبرية أكثر ملاءمة تحلل ميتافانادات الأمونيوم عند درجة حرارة 500-550  درجة مئوية: [ 13 ]

2 NH₄VO₃V₂O₅ + 2 NH₃ + H₂O

الاستخدامات

إنتاج الفيروفاناديوم

من حيث الكمية، يُستخدم أكسيد الفاناديوم (V) بشكل رئيسي في إنتاج حديد الفاناديوم (انظر أعلاه ). يُسخّن الأكسيد مع خردة الحديد والحديد السيليكوني ، مع إضافة الجير لتكوين خبث سيليكات الكالسيوم . كما يُمكن استخدام الألومنيوم ، مما يُنتج سبيكة الحديد والفاناديوم بالإضافة إلى الألومينا كمنتج ثانوي.

إنتاج حمض الكبريتيك

الآلية المقترحة لأكسدة ثاني أكسيد الكبريت باستخدام محفزات أكسيد الفاناديوم

يُستخدم أكسيد الفاناديوم (V) كعامل حفاز لنقل الأكسجين في عملية التلامس ، وهي العملية الوحيدة المستخدمة حاليًا في الإنتاج الصناعي لحمض الكبريتيك . [ 14 ] تتكون المرحلة الحفازة من ملح منصهر مُشكّل من أكسيد الفاناديوم (V) وكبريتات فلزات قلوية مضافة تعمل كعوامل حفازة مساعدة. في هذا المصهور، يتشكل المركب التفاعلي [(VO) ₂O (SO₄ )₄ ] ⁴⁻ ، والذي يُعتبر النوع الحفاز الفعلي. يرتبط الأكسجين وثاني أكسيد الكبريت بهذا المركب ويتفاعلان لتكوين ثالث أكسيد الكبريت دون تغيير في حالة أكسدة الفاناديوم. [ 14 ]

رد الفعل العام هو:
2 SO 2 + O 2 2 SO 3

يُجرى التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين 420 و620  درجة مئوية؛ عند درجات الحرارة المنخفضة، يُعطَّل العامل الحفاز بتكوّن مركبات الفاناديوم (IV)، بينما يبدأ بالتحلل عند درجات الحرارة المرتفعة. [ 14 ] تُجرى عملية التحويل الصناعي في أفران تلامس متعددة الطبقات، حيث يُرتب العامل الحفاز في أربع طبقات متراكبة، ويُبرَّد غاز العملية بين هذه الطبقات للحفاظ على نطاق درجة الحرارة المطلوب.

عمليات الأكسدة الأخرى

الخطوات المبكرة المقترحة في الأكسدة المحفزة بالفاناديوم للنفثالين إلى أنهيدريد الفثاليك ، مع تمثيل V 2 O 5 كجزيء مقابل بنيته الممتدة الحقيقية [ 15 ]

يتم إنتاج أنهيدريد الماليك عن طريق أكسدة البيوتان بالهواء باستخدام V2O5 كمحفز :

C 4 H 10 + 4 O 2 → C 2 H 2 (CO) 2 O + 8 H 2 O

يستخدم أنهيدريد الماليك في إنتاج راتنجات البوليستر وراتنجات الألكيد . [ 16 ]

يُنتج أنهيدريد الفثاليك بطريقة مماثلة عن طريق أكسدة الأورثو -زيلين أو النفثالين باستخدام حفاز أكسيد الفاناديوم ( V₂O₅ ) عند درجة حرارة 350-400 درجة مئوية. معادلة أكسدة الأورثو-زيلين إلى أنهيدريد الفثاليك باستخدام حفاز أكسيد الفاناديوم هي: 

C 6 H 4 (CH 3 ) 2 + 3 O 2 → C 6 H 4 (CO) 2 O + 3 H 2 O

معادلة الأكسدة المحفزة بأكسيد الفاناديوم للنفثالين إلى أنهيدريد الفثاليك: [ 17 ]

2 C 10 H 8 + 9 O 2 → 2 C 6 H 4 (CO) 2 O + 4 CO 2 + 4 H 2 O

أنهيدريد الفثاليك هو مادة أولية للملدنات ، ويستخدم لإضفاء المرونة على البوليمرات.

يتم إنتاج مجموعة متنوعة من المركبات الصناعية الأخرى بطريقة مماثلة، بما في ذلك حمض الأديبيك ، وحمض الأكريليك ، وحمض الأكساليك ، والأنثراكينون . [ 8 ]

تطبيقات أخرى

نظراً لمعامل مقاومته الحرارية العالي ، يُستخدم أكسيد الفاناديوم (V) كمادة كاشفة في أجهزة قياس الإشعاع الحراري ومصفوفات أجهزة قياس الإشعاع الحراري الدقيقة للتصوير الحراري . كما يُستخدم أيضاً كمستشعر للإيثانول بمستويات تصل إلى 0.1  جزء في المليون.

تُعد بطاريات الفاناديوم المؤكسدة والمختزلة نوعًا من بطاريات التدفق المستخدمة لتخزين الطاقة ، بما في ذلك محطات الطاقة الكبيرة مثل مزارع الرياح . [ 18 ] كما يُستخدم أكسيد الفاناديوم ككاثود في بطاريات الليثيوم أيون . [ 19 ]

يُستخدم خامس أكسيد الفاناديوم غالبًا كمكون في الطلاءات الزجاجية حيث ينتج مجموعة واسعة من الألوان من الأخضر والأصفر إلى الأزرق والرمادي. [ 20 ]

النشاط البيولوجي

يُظهر أكسيد الفاناديوم (V) سمية حادة طفيفة جدًا للإنسان، حيث تبلغ الجرعة المميتة الوسطية (LD50 ) حوالي 470  ملغم/كغم. ويكمن الخطر الأكبر في استنشاق الغبار، حيث تتراوح الجرعة المميتة الوسطية (LD50 ) بين 4 و11 ملغم/كغم عند التعرض لمدة 14  يومًا. [ 8 ] ويبدو أن الفانادات ( VO3−4 )، المتكونة من تحلل V2O5 عند درجة حموضة عالية، تُثبط الإنزيمات التي تُعالج الفوسفات ( PO3−4 ). ومع ذلك ، لا تزال آلية عملها غير واضحة. [ 10 ]

مراجع

  1. ويست، روبرت سي، محرر. (1981). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (  الطبعة 62). بوكا راتون، فلوريدا: مطبعة سي آر سي. ص.  ب-162. رقم ISBN 0-8493-0462-8..
  2. 1 2 3 4 هاينز، ص 4.94
  3. هاينز، ص 4.131
  4. شكلوفر، ف.؛ هايباخ، ت.؛ ريد، ف.؛ نيسبير، ر.؛ نوفاك، ب. (1996)، "البنية البلورية لناتج إدخال أيونات المغنيسيوم (Mg²⁺) في بلورات أحادية من خامس أكسيد الفاناديوم (V₂O₅)"، مجلة كيمياء الحالة الصلبة ، 123 (2): 317-323 ، رمز Bibcode : 1996JSSCh.123..317S ، doi : 10.1006/jssc.1996.0186.
  5. هاينز، ص 5.41
  6. 1 2 "غبار الفاناديوم" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  7. 1 2 دليل الجيب للمخاطر الكيميائية الصادر عن المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH). "#0653" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  8. 1 2 3 باور، غونتر؛ جوثر، فولكر. هيس، هانز. أوتو، أندرياس. ريدل، أوسكار. الرول، هاينز؛ ساتيلبيرجر، سيغفريد (2000). “مركبات الفاناديوم والفاناديوم”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى : 10.1002/14356007.a27_367 . رقم ISBN 3-527-30673-0.
  9. براور، ص 1267
  10. 1 2 3 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1984). كيمياء العناصر . أكسفورد: مطبعة بيرغامون . ص 1140، 1144. ISBN  978-0-08-022057-4..
  11. براور، ص 1264
  12. "حالات أكسدة الفاناديوم" . RSC Education . تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 أكتوبر 2019 .
  13. براور، ص 1269
  14. 1 2 3 O.B. Lapina, BS Bal'zhinimaev, S. Boghosian, KM Eriksen, R. Fehrmann: التقدم في الفهم الآلي لمحفزات أكسدة SO 2 ، في: Catalysis Today ، 1999، 51، ص 469-479، doi:10.1016/S0920-5861(99)00034-6 .
  15. "أكسدة النفثالين بطريقة جيبس-وول". التفاعلات والمواد الكيميائية العضوية ذات الأسماء الشاملة . 2010. الصفحات 1227-1229 . doi : 10.1002/9780470638859.conrr270 . ISBN  978-0-470-63885-9.
  16. تيدر، جيه إم؛ نيشفاتال، أ؛ توب، إيه إتش، محرران (1975)، الكيمياء العضوية الأساسية: الجزء 5، المنتجات الصناعية ، تشيتشستر، المملكة المتحدة: جون وايلي وأولاده.
  17. كونانت، جيمس؛ بلات، ألبرت (1959). كيمياء المركبات العضوية ( الطبعة الخامسة). نيويورك، نيويورك: شركة ماكميلان. ص 511.  
  18. شركة REDT لتخزين الطاقة. "استخدام بطاريات تدفق الفاناديوم لتطبيقات الطاقة المتجددة" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 1 فبراير 2014. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 يناير 2014 .
  19. سريجيش، م.؛ شينوي، سولاكشانا؛ سريدهاران، كيشور؛ كوفيان، د.؛ أروف، أ.ك.؛ ناجاراجا، هـ.س. (2017). "أكسيد الفاناديوم المُبرد بالصهر والمُدمج في صفائح أكسيد الجرافين كأقطاب مركبة لاستشعار الدوبامين الأمبيرومتري وتطبيقات بطاريات أيونات الليثيوم". مجلة علوم الأسطح التطبيقية . 410 : 336-343 . Bibcode : 2017ApSS..410..336S . doi : 10.1016/j.apsusc.2017.02.246 .
  20. غرفغاي (10 نوفمبر 2025). "تطبيقات خامس أكسيد الفاناديوم في صناعة السيراميك والزجاج" . دي إس ألويد . تم الاطلاع عليه بتاريخ 31 يناير 2026 .

المصادر المذكورة

للمزيد من القراءة