نيتريت الألكيل

في الكيمياء العضوية ، تُعدّ نتريتات الألكيل مجموعة من المركبات العضوية ذات التركيب الجزيئي R−O−N=O ، حيث يُمثّل R مجموعة ألكيل . وهي تُعرف رسميًا باسم إسترات الألكيل لحمض النيتروز ، وتختلف عن مركبات النيترو ( R−NO₂ ₎ .

تُعدّ المركبات الأولى من هذه السلسلة سوائل متطايرة ؛ أما نتريت الميثيل ونتريت الإيثيل فهما غازيان في درجة حرارة وضغط الغرفة. وتتميز هذه المركبات برائحة فاكهية مميزة. ومن أنواع النتريت الأخرى الشائعة نتريت الأميل (نتريت 3-ميثيل بيوتيل).

استُخدمت نتريتات الألكيل في البداية، ولا تزال تُستخدم على نطاق واسع، كأدوية ومواد كيميائية ، وهي ممارسة بدأت في أواخر القرن التاسع عشر. عند استخدامها كدواء، غالبًا ما تُستنشق لتخفيف الذبحة الصدرية وغيرها من أعراض أمراض القلب. مع ذلك، عندما يُشار إليها باسم " بوبرز "، فإن نتريتات الألكيل تُصنف ضمن المخدرات الترفيهية .

تُحضّر النتريتات العضوية من الكحولات ونتريت الصوديوم في محلول حمض الكبريتيك . تتحلل هذه النتريتات ببطء عند تركها، وتكون نواتج التحلل أكاسيد النيتروجين والماء والكحول ونواتج بلمرة الألدهيد . [ 1 ] ^{كما أنها عرضة} للانشطار المتجانس لتكوين جذور الألكيل، نظرًا لضعف رابطة C–O في النتريت (في حدود 40-50 كيلو كالوري/مول ⁾ . تُعتبر نتريتات الألكيل عمومًا عوامل نترزة ضعيفة ، ولكنها تنترزة الأمينات في وجود عامل حفاز نيوكليوفيلي. ^{[ 2 ]}

• لقد ثبت أن نيتريت ثالثي بوتيل هو كاشف فعال للنترجة الانتقائية للفينولات ^{[ 3 ]} وأريل سلفوناميدات ^{[ 4 ].}
• يحوّل نتريت ن -بيوتيل والأمونيا فينيل هيدروكسيل أمين إلى مشتق النيتروزامين الخاص به، وهوالكوبرفيرون . [ 5 ^{] وبالمثل ،} يُعد البيروليدين ركيزة لنتريت الإيثيل. ^{[ 6 ]}
• تُستخدم نتريتات الألكيل أيضًا في تكوين الأوكسيمات مع الأحماض الكربونية الأقوى والتحفيز الحمضي أو القاعدي، على سبيل المثال في تفاعل 2-بيوتانون مع نتريت الإيثيل وحمض الهيدروكلوريك لتكوين الأوكسيم، ^{[ 7 ]} والتفاعل المماثل مع كلوريد الفيناسيل ، ^{[ 8 ]} أو تفاعل فينيل أسيتونيتريل مع نتريت الميثيل وهيدروكسيد الصوديوم . ^{[ 9 ]}

يمكن العثور على مثال معزول ولكنه كلاسيكي لاستخدام نتريتات الألكيل في التخليق الكلي للكينين لوودوارد ودورينغ : ^{[ 10 ]}

ولذلك اقترحوا آلية التفاعل هذه :

• الوسائط المتعلقة بنتريتات الألكيل على ويكيميديا ​​كومنز
• تخليق نتريت الألكيل، مع طبقة زرقاء مميزة من ثلاثي أكسيد ثنائي النيتروجين الناتج عن التحلل