الفوليرين C70
الفوليرين C70 هو جزيء فوليرين يتكون من 70 ذرة كربون . وهو ذو بنية حلقية ملتحمة تشبه القفص ، وتتكون من 25 سداسيًا و12 خماسيًا ، مع وجود ذرة كربون عند رؤوس كل مضلع ورابطة على طول كل ضلع. أما جزيء الفوليرين ذو الصلة، المسمى باكمنستر فوليرين (أو فوليرين C60 ) ، فيتكون من 60 ذرة كربون.
تم تحضيره لأول مرة عمدًا عام 1985 على يد هارولد كروتو ، وجيمس آر. هيث ، وشون أوبراين، وروبرت كيرل ، وريتشارد سمولي في جامعة رايس . وقد مُنح كروتو وكيرل وسمولي جائزة نوبل في الكيمياء عام 1996 لدورهم في اكتشاف الفوليرين الشبيه بالقفص. ويُعدّ الاسم تكريمًا لباكمينستر فولر ، الذي تُشبه هذه الجزيئات قبابه الجيوديسية . [ 4 ]
تاريخ
ظهرت التنبؤات النظرية لجزيئات بوكي بول في أواخر الستينيات وأوائل السبعينيات من القرن العشرين، [ 5 ] لكنها لم تحظَ باهتمام يُذكر. في أوائل السبعينيات، درس فريقٌ في جامعة ساسكس ، بقيادة هاري كروتو وديفيد والتون، كيمياء تكوينات الكربون غير المشبعة. وفي الثمانينيات، طوّر ريتشارد سمولي وبوب كيرل في جامعة رايس بولاية تكساس تقنيةً لعزل هذه المواد. استخدموا التبخير الليزري لهدفٍ مناسب لإنتاج تجمعاتٍ من الذرات. وقد أدرك كروتو ذلك باستخدام هدفٍ من الجرافيت . [ 6 ]
اكتُشف جزيء C70 عام 1985 على يد روبرت كيرل وهارولد كروتو وريتشارد سمولي. باستخدام التبخير الليزري للجرافيت ، وجدوا تجمعات Cn ( حيث n عدد زوجي، و n > 20)، وكان أكثرها شيوعًا C60 و C70 . مُنحوا جائزة نوبل في الكيمياء عام 1996 لاكتشافهم هذا . كان اكتشاف كرات بوكي بمثابة صدفة، إذ كان العلماء يهدفون إلى إنتاج بلازما الكربون لمحاكاة وتوصيف المادة بين النجوم غير المعروفة . أشار تحليل مطياف الكتلة للمنتج إلى تكوّن جزيئات كربون كروية الشكل. [ 5 ]
توليف
في عام ١٩٩٠، طوّر كلٌّ من ك. فوستيروبولوس، و. كراتشمر، ود. ر. هوفمان طريقةً بسيطةً وفعّالةً لإنتاج الفوليرين بكمياتٍ تصل إلى الغرامات وحتى الكيلوغرامات، مما ساهم في تعزيز أبحاث الفوليرين. في هذه التقنية، يُنتَج سخام الكربون من قطبين كهربائيين من الجرافيت عالي النقاوة عن طريق إشعال تفريغ قوس كهربائي بينهما في جوٍّ خامل (غاز الهيليوم). وبدلاً من ذلك، يُنتَج السخام عن طريق الاستئصال بالليزر للجرافيت أو التحلل الحراري للهيدروكربونات العطرية . يُستخلص الفوليرين من السخام باستخدام إجراءٍ متعدد الخطوات. أولاً، يُذاب السخام في مذيبات عضوية مناسبة. تُنتج هذه الخطوة محلولاً يحتوي على ما يصل إلى ٧٠٪ من C60 و ١٥٪ من C70 ، بالإضافة إلى أنواع أخرى من الفوليرين. تُفصل هذه الأجزاء باستخدام تقنية الاستشراب . [ ٧ ]
ملكيات

تخضع ذرات الكربون C70 لستة اختزالات عكسية أحادية الإلكترون، تنتهي بتكوين C6-70 ، بينما الأكسدة غير عكسية. يتطلب الاختزال الأول حوالي 1.0 فولت ( Fc / Fc +) .)، مما يشير إلى أن C 70 هو مستقبل ضعيف للإلكترونات. [ 8 ]
| مذيب | S (ملغم/مل) |
|---|---|
| 1,2-ثنائي كلورو بنزين | 36.2 |
| ثاني كبريتيد الكربون | 9.875 |
| الزيلين | 3.985 |
| التولوين | 1.406 |
| البنزين | 1.3 |
| رابع كلوريد الكربون | 0.121 |
| ن - الهكسان | 0.013 |
| سيكلوهكسان | 0.08 |
| البنتان | 0.002 |
| أوكتان | 0.042 |
| الديكان | 0.053 |
| دوديكان | 0.098 |
| الهيبتان | 0.047 |
| إيزوبروبانول | 0.0021 |
| ميسيتيلين | 1.472 |
| ثنائي كلورو الميثان | 0.080 |
تذوب الفوليرينات بشكل طفيف في العديد من المذيبات العطرية مثل التولوين وثاني كبريتيد الكربون، ولكنها لا تذوب في الماء. وتكون محاليل C70 ذات لون بني محمر. ويمكن تنمية بلورات C70 بحجم المليمتر من المحلول . [ 10 ]
بناء
تتمتع جزيئة C70 بتناظر D5h ، وتحتوي على 37 وجهًا (25 سداسيًا و12 خماسيًا) ، حيث توجد ذرة كربون عند رؤوس كل مضلع، ورابطة على طول كل ضلع. يشبه تركيبها تركيب جزيئة C60 ( 20 سداسيًا و12 خماسيًا)، ولكنها تحتوي على حزام من 5 سداسيات مُدرجة عند خط الاستواء. تحتوي الجزيئة على ثمانية أطوال روابط تتراوح بين 0.137 و0.146 نانومتر. ترتبط كل ذرة كربون في التركيب بروابط تساهمية مع 3 ذرات أخرى. [ 11 ]

يتبلور المركب C70 الصلب في أشكال متعددة أحادية الميل ، وسداسية، ومعينية ، ومكعبة مركزية الوجوه (fcc) عند درجة حرارة الغرفة. وتكون المرحلة المكعبة مركزية الوجوه أكثر استقرارًا عند درجات حرارة أعلى من 70 درجة مئوية. ويُعزى وجود هذه المراحل إلى ما يلي: في الحالة الصلبة، تُشكّل جزيئات C70 ترتيبًا مكعبًا مركزيًا الوجوه، حيث يعتمد التناظر الكلي على اتجاهاتها النسبية. ويُلاحظ الشكل أحادي الميل ذو التناظر المنخفض عندما تُقيّد درجة الحرارة أو الإجهاد دوران الجزيئات. ويؤدي الدوران الجزئي على طول أحد محاور تناظر الجزيء إلى ظهور تناظرات سداسية أو معينية أعلى، والتي تتحول إلى بنية مكعبة عندما تبدأ الجزيئات بالدوران بحرية. [ 3 ] [ 12 ]
تُشكّل جميع أطوار C70 بلورات بنية اللون ذات فجوة طاقة تبلغ 1.77 إلكترون فولت؛ [ 3 ] وهي أشباه موصلات من النوع السالب ، حيث تُعزى الموصلية إلى انتشار الأكسجين داخل المادة الصلبة من الغلاف الجوي. [ 13 ] تحتوي الخلية الأولية لمادة C70 الصلبة ذات التركيب البلوري المكعب المتمركز على الوجوه (fcc ) على فراغات في 4 مواقع ثمانية السطوح و12 موقعًا رباعي السطوح. [ 14 ] وهي كبيرة بما يكفي لاستيعاب ذرات الشوائب. عند تطعيم هذه الفراغات بعناصر مانحة للإلكترونات، مثل الفلزات القلوية، يتحول C70 إلى موصل ذي موصلية تصل إلى حوالي 2 سيمنز /سم. [ 15 ]
| التناظر | المجموعة الفضائية | لا | رمز بيرسون | أ (نانومتر) | ب (نانومتر) | ج (نانومتر) | Z | الكثافة (جم/ سم³ ) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| عيادة أحادية | P2 1 /m | 11 | mP560 | 1.996 | 1.851 | 1.996 | 8 | |
| سداسي | P6 3 /mmc | 194 | hP140 | 1.011 | 1.011 | 1.858 | 2 | 1.70 |
| مكعب | Fm 3 م | 225 | cF280 | 1.496 | 1.496 | 1.496 | 4 | 1.67 |
مراجع
- ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (2014). تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013. الجمعية الملكية للكيمياء . ص 325. doi : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ↑ إيجي أوساوا (2002). آفاق تكنولوجيا النانو الفوليرينية . سبرينغر. ص 275–. ISBN 978-0-7923-7174-8تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 ديسمبر 2011 .
- ثيرونافوكواراسو ، ك.؛ لونغ، ف.س.؛ موسفيلدت، ج.ل.؛ بورونديكس، ف.؛ كلوب، ج.؛ كاماراس، ك.؛ كونتشير، س.أ. (2011). "الديناميكا الدورانية في C70 : دراسات بالأشعة تحت الحمراء تعتمد على درجة الحرارة والضغط". مجلة الكيمياء الفيزيائية ج . 115 (9): 3646-3653 . doi : 10.1021 / jp200036t .
- ↑ بيان صحفي . مؤسسة جائزة نوبل. 9 أكتوبر 1996
- 1 2 كاتز، 363
- ↑ كاتز، 368
- ↑ كاتز، 369-370
- ↑ بوكمينستر فوليرين، C 60. جامعة بريستول. Chm.bris.ac.uk (13-10-1996). تم الاطلاع عليه بتاريخ 25-12-2011.
- ↑ بيزملنيتسين، ف.ن؛ إيليتسكي، أ.ف؛ أوكون، م.ف (1998). "الفوليرين في المحاليل". مجلة الفيزياء - أوسبيخي . 41 (11): 1091. رمز Bibcode : 1998PhyU...41.1091B . doi : 10.1070/PU1998v041n11ABEH000502 .
- ↑ تاليزين، أ.ف.؛ إنجستروم، إ. (1998). "C70 في محاليل البنزين والهكسان والتولوين". مجلة الكيمياء الفيزيائية ب . 102 (34): 6477. doi : 10.1021/jp9815255 .
- ↑ راو، سي إن آر؛ سيشادري، رام؛ جوفينداراج، أ.؛ سين، راهول (1995). "الفوليرين، الأنابيب النانوية، البصيلات الكربونية، والهياكل الكربونية ذات الصلة". علم وهندسة المواد: R. 15 ( 6): 209-262 . doi : 10.1016/S0927-796X(95)00181-6 .
- 1 2 فيرهيجن، ماساتشوستس؛ ميكس، ه.؛ ماير، G.؛ بينيما، ب. دي بوير، JL. فان سمالين، س.؛ فان تنديلو، ج؛ أميلينكس، إس؛ موتو، S.؛ فان لاندويت، ج. (1992). "هيكل المراحل المختلفة لبلورات C 70 النقية " (PDF) . الفيزياء الكيميائية . 166 ( 1 – 2): 287 – 297. بيب كود : 1992CP ....166..287V . دوى : 10.1016/0301-0104(92)87026-6 . اتش دي ال : 2066/99047 .
- ↑ فابيانسكي، روبرت؛ فيرليج، لوسينا؛ زهاب، أحمد؛ كوشتا، بوغدان (2002). "العلاقات بين التبلور وانتشار الأكسجين والتوصيل الكهربائي للأغشية الرقيقة المتبخرة من C70 " . علوم الحالة الصلبة . 4 (8): 1009-1015 . Bibcode : 2002SSSci...4.1009F . doi : 10.1016/S1293-2558(02)01358-4 .
- ↑ كاتز، 372
- ↑ هادون، آر سي؛ هيبارد، إيه إف؛ روسينسكي، إم جيه؛ مورفي، دي دبليو؛ دوكلوس، إس جيه؛ ليونز، كيه بي؛ ميلر، بي؛ روزاميليا، جيه إم؛ فليمنج، آر إم؛ كورتان، إيه آر؛ جلاروم، إس إتش؛ ماخيجا، إيه في؛ مولر، إيه جيه؛ إيك، آر إتش؛ زاهوراك، إس إم؛ تيكو، آر؛ دباغ، جي؛ ثيل، إف إيه (1991). "أغشية موصلة من C60 و C70 عن طريق تطعيمها بالفلزات القلوية". مجلة نيتشر . 350 (6316): 320-322 . Bibcode : 1991Natur.350..320H . doi : 10.1038/350320a0 . S2CID 4331074 .
فهرس
- كاتز، إي. أ. (2006). "أغشية الفوليرين الرقيقة كمواد كهروضوئية" . في: سوغا، تيتسو (محرر). مواد نانوية التركيب لتحويل الطاقة الشمسية . إلسيفير. ص 361-443 . ISBN 978-0-444-52844-5.
- الفوليرين
