كلوريد السيريوم (III)

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

كلوريد السيريوم الثلاثي (CeCl₃ ) ، المعروف أيضًا باسم كلوريد السيريوم أو ثلاثي كلوريد السيريوم، هو مركب من السيريوم والكلور . وهو ملح أبيض ماص للرطوبة ، يمتص الماء بسرعة لتكوين هيدرات ، والتي قد تختلف في تركيبها . يُعرف منه الشكلان السداسي والسباعي المائيين CeCl₃·7H₂O. [ 1 ] جميع الأشكال قابلة للذوبان بدرجة عالية في الماء ، والمشتق اللامائي قابل للذوبان في الإيثانول والأسيتون . [ 2 ] [ 3 ]

تحضير كلوريد السيريوم اللامائي

قد يؤدي التسخين السريع البسيط للهيدرات وحده إلى حدوث كميات صغيرة من التحلل المائي . [ 4 ]

يمكن تحضير شكل مفيد من كلوريد السيريوم اللامائي (CeCl₃ ) بتسخين الهيبتاهيدرات تدريجيًا إلى 140 درجة مئوية (284 درجة فهرنهايت) على مدى ساعات طويلة تحت فراغ. [ 2 ] [ 5 ] [ 6 ] قد يحتوي هذا المركب على كمية قليلة من أوكسي كلوريد السيريوم (CeOCl) نتيجة التحلل المائي ، ولكنه مناسب للاستخدام مع كواشف الليثيوم العضوية وكواشف غرينيارد . يمكن تحضير كلوريد السيريوم اللامائي النقي عن طريق تجفيف الهيدرات إما بالتسخين البطيء إلى 400 درجة مئوية (752 درجة فهرنهايت) مع 4-6 مكافئات من كلوريد الأمونيوم تحت فراغ عالٍ، [ 4 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] أو بالتسخين مع فائض من كلوريد الثيونيل لمدة ثلاث ساعات. [ 4 ] [ 10 ] يمكن تحضير الهاليد اللامائي بدلاً من ذلك من فلز السيريوم وكلوريد الهيدروجين . [ 11 ] [ 12 ] يُنقى عادةً بالتسامي عند درجة حرارة عالية تحت فراغ عالٍ. استخلاص CeCl3 باستخدام THF بواسطة جهاز سوكسلت يُعطي CeCl3 (thf ) 1.04 . [ 13 ]    

الاستخدامات

يمكن استخدام كلوريد السيريوم (III) كنقطة انطلاق لتحضير أملاح السيريوم الأخرى ، مثل حمض لويس السيريوم (III) ثلاثي فلورو ميثان سلفونات . [ 14 ]

التخليق العضوي

يُعدّ كلوريد السيريوم (III) كاشفًا في العديد من تفاعلات التخليق العضوي. [ 15 ] وقد أصبح اختزال لوتش [ 16 ] لمركبات الكربونيل غير المشبعة ألفا، بيتا طريقة شائعة في التخليق العضوي ، حيث يُستخدم CeCl₃·7H₂O مع بوروهيدريد الصوديوم . على سبيل المثال، يُعطي الكارفون الكحول الأليلي 1 فقط ، ولا يُعطي الكحول المشبع 2. في غياب CeCl₃ ، يتكوّن خليط من 1 و 2 .

تخفيض الدهون

كما يمكنه إزالة حماية مجموعة MEM للكحول في وجود مجموعات حماية أسيتال أخرى (مثل THP ).

يُستخدم هذا المركب أيضًا في التخليق العضوي لألكلة الكيتونات ، التي قد تُكوّن إينولات في حال استخدام كواشف الليثيوم العضوية البسيطة . على سبيل المثال، من المتوقع أن يُكوّن المركب 3 إينولات دون وجود CeCl₃ ، ولكن في وجود CeCl₃ تحدث الألكلة: [ 5 ]

تفاعل الألكلة الموجه بواسطة CeCl3

تعمل كواشف الليثيوم العضوية بشكل أكثر فعالية في هذا التفاعل من كواشف غرينيارد . [ 5 ]

مراجع

  1. ↑ بواتنر، لوس أنجلوس؛ نيل، شبيبة. رامي، جو؛ تشاكوماكوس، كولومبيا البريطانية؛ كوستيلسين، ر. (2013). “ملاحظة التلألؤ في مركب غير عضوي مائي: CeCl3·6H2O”. رسائل الفيزياء التطبيقية . 103 (14). دوى : 10.1063/1.4823707 .
  2. 1 2 باكيت، إل إيه (1999). كوتس، آر إم؛ دنمارك، إس إي (محرران). دليل الكواشف للتخليق العضوي: الكواشف والمواد المساعدة والمحفزات لتكوين رابطة الكربون-كربون . نيويورك: وايلي. ISBN 0-471-97924-4.
  3. ↑ بوتنر، إل إيه؛ ويسنيوسكي، دي؛ نيل، جيه إس؛ رامي، جيه أو؛ كولوبوس، جيه إيه؛ تشاكوماكوس، بي سي؛ ويسنيوسكا، إم؛ كوستيلسيان، آر. (2008). "بلورة أحادية من CeCl3(CH3OH)4: مُضاف جديد من كلوريد السيريوم العضوي المعدني مع الميثانول لتطبيقات الوميض". رسائل الفيزياء التطبيقية . 93 (24). doi : 10.1063/1.3049137 .
  4. 1 2 3 إيدلمان، ف. ت.؛ بوريمبا، ب. (1997). هيرمان، و. أ. (محرر). طرق تركيب الكيمياء العضوية الفلزية وغير العضوية . المجلد السادس. شتوتغارت: دار نشر جورج ثيم. ISBN  3-13-103021-6.
  5. 1 2 3 جونسون، سي آر؛ تايت، بي دي (1987). "تعديل تفاعل بيترسون باستخدام السيريوم (III): ميثيلنة مركبات الكربونيل سهلة التحول إلى الإينول". مجلة الكيمياء العضوية . 52 (2): 281-283 . doi : 10.1021/jo00378a024 . ISSN 0022-3263 . 
  6. ↑ ديميتروف، فلاديمير؛ كوستوفا، كالينا؛ جينوف، ميروسلاف (1996). "كلوريد السيريوم (III) اللامائي - تأثير عملية التجفيف على النشاط والكفاءة". رسائل رباعي السطوح . 37 (37): 6787-6790 . doi : 10.1016/S0040-4039(96)01479-7 .
  7. ↑ تايلور، دكتور في الطب؛ كارتر، بي سي (1962). "تحضير هاليدات اللانثانيدات اللامائية، وخاصة اليوديدات". مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 24 (4): 387-391 . doi : 10.1016/0022-1902(62)80034-7 .
  8. ^ كوتشر، ج. شنايدر، أ. (1971). "Notiz zur Präparation von Wasserfreien Lanthaniden-Haloge-niden، Insbesondere von Jodiden". غير منظم. نوكل. الكيمياء. دع . 7 (9): 815. دوى : 10.1016/0020-1650(71)80253-2 .
  9. ↑ غرينوود، ن.ن.؛ إيرنشو، أ. (1984). كيمياء العناصر . نيويورك: دار بيرغامون للنشر. ISBN 0-08-022056-8.
  10. ↑ فريمان، جيه إتش؛ سميث، إم إل (1958). "تحضير كلوريدات غير عضوية لا مائية عن طريق التجفيف باستخدام كلوريد الثيونيل". مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 7 (3): 224-227 . doi : 10.1016/0022-1902(58)80073-1 .
  11. ↑ درودينغ، إل إف؛ كوربيت، جيه دي (1961). "حالات الأكسدة الدنيا لللانثانيدات. كلوريد ويوديد النيوديميوم (II)". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 83 (11): 2462-2467 . Bibcode : 1961JAChS..83.2462D . doi : 10.1021/ja01472a010 . ISSN 0002-7863 . 
  12. ↑ كوربيت، جيه دي (1973). "الهاليدات المختزلة لعناصر الأرض النادرة". مجلة الكيمياء المعدنية . 10 : 239.
  13. ↑ هيرنيس، لارس؛ بوشمان، دينيس أ.؛ مايشل-موسمر، سيسيليا؛ أنواندر، راينر (2022). "مركبات فلورينيل السيريوم بما في ذلك تفاعلات اقتران الكربون-كربون". مركبات عضوية فلزية . 41 (8): 962-976 . doi : 10.1021/acs.organomet.2c00029 . S2CID 248065310 . 
  14. ↑ مين، نوريوكي؛ فوجيوارا، يوزو؛ تانيغوتشي، هيروشي (1986). " تفاعلات ألكلة فريدل-كرافتس المحفزة بثلاثي كلورو اللانثانيد (LnCl3)". رسائل الكيمياء . 15 (3): 357-360 . doi : 10.1246/cl.1986.357 .
  15. ↑ باكيت، ليو أ. سابيتا، ج.؛ ياداف، شبيبة. شيرمان، أنجيليك م.؛ التاجر، روهان ر. (2021). "كلوريد السيريوم (III)". موسوعة الكواشف للتوليف العضوي . الصفحات من 1 إلى 15. دوى : 10.1002/047084289X.rc041.pub3 . رقم ISBN  9780471936237.
  16. ↑ لوش، جان لويس؛ رودريغيز-هان، ليديا؛ كرابي، بيير (1978). "اختزال الإينونات الطبيعية في وجود ثلاثي كلوريد السيريوم". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (14): 601-602 . doi : 10.1039/C39780000601 .

للمزيد من القراءة