N ، N- ثنائي أيزوبروبيل إيثيل أمين

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة

إن N , N- ثنائي أيزوبروبيل إيثيل أمين ، أو قاعدة هونيغ ، هو مركب عضوي من الأمينات الثالثية . سُمّي نسبةً إلى الكيميائي الألماني سيغفريد هونيغ . يُستخدم في الكيمياء العضوية كقاعدة غير محبة للنواة . ويُختصر عادةً إلى DIPEA أو DIEA أو i - Pr₂NEt .

بناء

يتكون جزيء DIPEA من ذرة نيتروجين مركزية مرتبطة بمجموعة إيثيل ومجموعتي أيزوبروبيل . يوجد زوج إلكتروني حر على ذرة النيتروجين، مما يسمح لها بالتفاعل مع الكواشف الإلكتروفيلية. مع ذلك، تُسبب مجموعات الألكيل الثلاث الموجودة على ذرة النيتروجين إعاقة فراغية ، لذا لا تتفاعل مع الزوج الإلكتروني الحر إلا الكواشف الإلكتروفيلية الصغيرة كالبروتونات .

الحدوث والتحضير

يتوفر مركب DIPEA تجارياً. ويتم تحضيره تقليدياً عن طريق ألكلة ثنائي إيزوبروبيل أمين باستخدام كبريتات ثنائي الإيثيل . [ 1 ]

يوجد ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) النقي كسائل عديم اللون، على الرغم من أن العينات التجارية قد تكون صفراء قليلاً. ويمكن تنقية المركب، عند الضرورة، بالتقطير من هيدروكسيد البوتاسيوم [ 2 ] أو هيدريد الكالسيوم [ 3 ] .

الاستخدامات وردود الفعل

ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) قاعدة عضوية ذات إعاقة فراغية، تُستخدم عادةً ككاسح للبروتونات. لذا، ومثل 2،2،6،6-رباعي ميثيل بيبيريدين وثلاثي إيثيل أمين ، يُعد DIPEA قاعدة جيدة ولكنه نيوكليوفيل ضعيف . يتميز DIPEA بانخفاض ذوبانه في الماء، مما يسهل استعادته في العمليات التجارية، وهي مجموعة من الخصائص تجعله كاشفًا عضويًا مفيدًا. [ 4 ]

اقتران الأميد

يُستخدم عادةً كقاعدة مُعاقة في تفاعلات اقتران الأميد بين حمض كربوكسيلي (يُنشط عادةً، على سبيل المثال، على شكل كلوريد حمض، كما هو موضح أدناه) وأمين نيوكليوفيلي. [ 5 ] ولأن ثنائي أيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) مُعاق وذو نيوكليوفيلية ضعيفة، فإنه لا يُنافس الأمين النيوكليوفيلي في تفاعل الاقتران.

عمليات الألكلة

تمت دراسة استخدام ثنائي أيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) ككاشف انتقائي في ألكلة الأمينات الثانوية إلى أمينات ثالثية بواسطة هاليدات الألكيل . غالباً ما يعيق هذا التفاعل حدوث تفاعل مينشوتكين غير مرغوب فيه يُكوّن ملح أمونيوم رباعي ، ولكنه يختفي عند وجود ثنائي أيزوبروبيل إيثيل أمين. [ 6 ]

استخدام قاعدة هونيغ في ألكلة الأمينات الثانوية

تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالمعادن الانتقالية

يمكن استخدام ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) كقاعدة في عدد من تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالمعادن الانتقالية ، مثل تفاعل هيك وتفاعل سونوجاشيرا (كما هو موضح أدناه). [ 7 ]

أكسدة سويرن

على الرغم من أن ثلاثي إيثيل أمين يُستخدم تقليديًا كقاعدة معاقة في تفاعلات أكسدة سويرن ، إلا أنه يمكن استخدام ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) المشابه له بنيويًا بدلاً من ذلك، كما هو موضح أدناه. [ 8 ]

أمثلة على استخدام ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) كركيزة

يشكل DIPEA مركبًا حلقيًا غير متجانس معقدًا يسمى سكوربيونين (ثنائي ([1,2]ديثيولو)-[1,4]ثيازين) عند تفاعله مع ثنائي كلوريد ثنائي الكبريت الذي يحفزه DABCO في عملية تخليق أحادية الوعاء . [ 9 ]

أساس هونيغ في تركيب العقربونين

مقارنة مع ثلاثي إيثيل أمين

يتشابه ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين (DIPEA) وثلاثي إيثيل أمين في بنيتهما الكيميائية، حيث يُصنف كلاهما ضمن القواعد العضوية المعاقة. وبسبب هذا التشابه، يُمكن استخدامهما بشكل متبادل في معظم التطبيقات. ذرة النيتروجين في ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين أكثر إعاقة من ذرة النيتروجين في ثلاثي إيثيل أمين. مع ذلك، يُعد ثلاثي إيثيل أمين قاعدة أقوى قليلاً من ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين؛ إذ تبلغ قيم pKa للأحماض المرافقة له في ثنائي ميثيل سلفوكسيد 9.0 و8.5 على التوالي. [ 10 ]

مراجع

  1. ^ هونيج، إس. كيسيل، م. (1958). "مستقبلات البروتونين الخاصة حسب قاعدة الأكسدة والتفاعلات الهدروهالوجينية". كيميش بيريشت . 91 (2): 380-392 . دوى : 10.1002/cber.19580910223 .
  2. ↑ أرماريجو، دبليو إل إف (17-10-2012). تنقية المواد الكيميائية المختبرية . تشاي، كريستينا لي لين ( الطبعة السابعة). أمستردام. ISBN  9780123821621. OCLC 820853648 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  3. ↑ كيبر، سونيا؛ فايل، جوزيف س. (12 مايو 2006). "التحكم الضوئي العكسي في انقسام الحمض النووي الريبي المحفز بواسطة ديوكسي ريبوزيم في ظل ظروف دورات متعددة" . Angewandte Chemie International Edition . 45 (20): 3306–3309 . doi : 10.1002/anie.200600164 . ISSN 1433-7851 . PMID 16619331. S2CID 21242501 .   
  4. ↑ سورجي، ك. ل. (2001). "ثنائي إيزوبروبيل إيثيل أمين". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rd254 . ISBN 978-0471936237.
  5. ↑ دونيتز، جوشوا ر.؛ ماجانو، خافيير؛ وايزنبرغر، جيرالد أ. (2016-02-05). "تطبيقات واسعة النطاق لكواشف اقتران الأميد في تصنيع المستحضرات الصيدلانية". بحوث وتطوير العمليات العضوية . 20 (2): 140-177 . doi : 10.1021/op500305s . ISSN 1083-6160 . 
  6. ↑ مور، جيه إل؛ تايلور، إس إم؛ سولوشونوك، في إيه (2005). "تخليق عام فعال وسهل التطبيق للأمينات الثلاثية عن طريق الألكلة المباشرة للأمينات الثانوية باستخدام هاليدات الألكيل في وجود قاعدة هونيغ" . أركيفوك . 2005 (الجزء السادس): 287-292 . doi : 10.3998/ark.5550190.0006.624 . hdl : 2027/spo.5550190.0006.624 . EJ-1549C.
  7. ↑ تشينشيلا، رافائيل؛ ناجيرا، كارمن (2011). "التطورات الحديثة في تفاعلات سونوجاشيرا" . مجلة الجمعية الكيميائية . 40 (10): 5084-5121 . doi : 10.1039/c1cs15071e . ISSN 0306-0012 . PMID 21655588 .  
  8. ↑ والبا، ديفيد م.؛ ثورمس، ويليام ن.؛ هالتوانجر، ر. كورتيس (1988). "مسار عالي التحكم الفراغي لنظام حلقة مونينسين سبيروكيتال". مجلة الكيمياء العضوية . 53 (5): 1046-1056 . doi : 10.1021/jo00240a022 . ISSN 0022-3263 . 
  9. ↑ ريس، دبليو؛ ماركوس، سي إف؛ بولو، سي؛ توروبا، تي؛ أو إيه راكيتين (1997). "من قاعدة هونيغ إلى ثنائي ([1,2]ديثيولو)-[1,4]ثيازينات في وعاء واحد: الطريق السريع إلى مركبات حلقية غير متجانسة عالية الكبريت". Angewandte Chemie International Edition . 36 (3): 281–283 . doi : 10.1002/anie.199702811 .
  10. ↑ ليبور، سالفاتور د.؛ خورام، أنيتا؛ برومفيلد، ديبورا س.؛ كوهن، باميلا؛ جايرج، فينود؛ سيلفستري، ماكسيميليان أ. (2005). "دراسات حول عملية التماثل الوسيطة بالمنغنيز لكربونيلات الألكينيل إلى كربونيلات الألينيل". مجلة الكيمياء العضوية . 70 (18): 7443-7446 . doi : 10.1021/jo051040u . ISSN 0022-3263 . PMID 16122274 .