سداسي كلوروبنزين

📅 آخر تحديث: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

سداسي كلوروبنزين ، أو بيركلوروبنزين ، هو كلوريد أريل وكلوروبنزين سداسي الاستبدال، صيغته الجزيئية C6Cl6 . وهو مبيد فطري كان يُستخدم سابقًا لمعالجة البذور، وخاصة القمح، لمكافحة مرض التفحم الفطري . وقد حُظر استخدامه عالميًا بموجب اتفاقية ستوكهولم بشأن الملوثات العضوية الثابتة . [ 6 ]

الخواص الفيزيائية والكيميائية

سداسي كلورو البنزين هيدروكربون مكلور أبيض اللون، مستقر، ذو بنية بلورية. [ 7 ] وهو قليل الذوبان في المذيبات العضوية مثل البنزين وثنائي إيثيل الإيثر والكحول، ولكنه عمليًا غير قابل للذوبان في الماء دون أي تفاعل. تبلغ درجة وميضه 468  درجة فهرنهايت، وهو مستقر في درجات الحرارة والضغوط العادية. وهو قابل للاشتعال ولكنه لا يشتعل بسهولة. عند تسخينه حتى التحلل، ينبعث من سداسي كلورو البنزين أبخرة شديدة السمية من حمض الهيدروكلوريك ، ومركبات مكلورة أخرى (مثل الفوسجين )، وأول أكسيد الكربون ، وثاني أكسيد الكربون . [ 8 ]

تاريخ

عُرف سداسي كلورو البنزين في البداية باسم "كلوريد الكربون لجولين" لأنه اكتُشف كناتج غريب وغير متوقع لتفاعل الشوائب في مصنع حمض النيتريك الخاص بيوهان جاكوب فون جولين . [ 9 ] في عام 1864، قام هوغو مولر بتخليق المركب عن طريق تفاعل البنزين مع خماسي كلوريد الأنتيمون ، ثم أشار إلى أن مركبه هو نفسه كلوريد الكربون لجولين. [ 10 ] كان مولر يعتقد سابقًا أيضًا أنه نفس مركب "رباعي كلوريد الكربون" لمايكل فاراداي ( سداسي كلورو الإيثان )، وحصل على عينة صغيرة من كلوريد الكربون لجولين لإرسالها إلى ريتشارد فيليبس وفاراداي لإجراء المزيد من الأبحاث. [ 9 ] في عام 1867، أثبت هنري باسيت أن المركب الناتج من البنزين والأنتيمون هو نفسه كلوريد الكربون لجولين وأطلق عليه اسم "سداسي كلورو البنزين". [ 10 ] [ 9 ] أطلق ليوبولد غملين عليه اسم "ثنائي كلوريد الكربون" وادعى أن الكربون مشتق من الحديد الزهر وأن الكلور مشتق من نترات البوتاسيوم الخام . [ 9 ]

حصل فيكتور رينو على سداسي كلوروبنزين من تحلل أبخرة الكلوروفورم ورباعي كلورو الإيثيلين من خلال أنبوب ساخن جداً. [ 9 ]

تم تحديد البنية البلورية لسداسي كلورو البنزين بواسطة كاثلين لونسديل التي أظهرت أن الجزيء مستوٍ وسداسي الشكل. [ 11 ]

توليف

طُوِّرت عملية تصنيع واسعة النطاق لاستخدامه كمبيد للفطريات باستخدام البقايا المتبقية بعد تنقية خليط متصاوغات سداسي كلورو حلقي الهكسان، الذي أُزيل منه مبيد الحشرات الليندين ( متصاوغ غاما )، تاركًا متصاوغي ألفا وبيتا غير المرغوب فيهما. يُنتَج هذا الخليط عند تفاعل البنزين مع الكلور في وجود الأشعة فوق البنفسجية (مثل ضوء الشمس). [ 12 ] [ 13 ] إلا أن عملية التصنيع توقفت بعد حظر هذا المركب.

يُصنع سداسي كلورو البنزين على نطاق المختبر منذ تسعينيات القرن التاسع عشر، عن طريق تفاعل الاستبدال العطري المحب للإلكترونات بين الكلور والبنزين أو الكلوروبنزينات. [ 14 ] يُعد كلوريد الحديديك محفزًا نموذجيًا. كما تكفي كواشف أكثر اعتدالًا من الكلور (مثل أحادي أكسيد ثنائي الكلور ، واليود في حمض الكلوروسلفونيك )، ويمكن استبدال البنزين أيضًا بمركبات سداسي كلورو حلقي الهكسان المختلفة . [ 15 ]

الاستخدام

استُخدم سداسي كلورو البنزين في الزراعة لمكافحة فطر التيليتيا كاريس (التفحم الشائع للقمح). وهو فعال أيضاً ضد التيليتيا كونتروفيرسا ، التفحم القزمي. طُرح هذا المركب في عام 1947، وكان يُستخدم عادةً كمعالج للبذور، ولكنه محظور الآن في العديد من البلدان. ​​[ 16 ]

تعتمد عملية تصنيع الفلوروجلوسينول الصناعية البسيطة على استبدال سداسي كلوروبنزين بالألكوكسيدات بشكل محب للنواة ، متبوعة بمعالجة حمضية. [ 17 ]

الاعتبارات البيئية

بلغ إنتاج سداسي كلورو البنزين ذروته عند حوالي 100 ألف طن سنويًا في أواخر سبعينيات القرن الماضي. ومنذ ذلك الحين، انخفض استخدامه باطراد، حيث وصل الإنتاج إلى أقل من 90 طنًا سنويًا بحلول منتصف تسعينيات القرن الماضي. [ 18 ] ويُقدّر نصف عمره في التربة بتسع سنوات. [ 18 ] ولا تزال آلية سميته وآثاره الضارة الأخرى قيد الدراسة. [ 19 ]

أمان

يمكن أن يتفاعل سداسي كلورو البنزين بعنف مع ثنائي ميثيل فورماميد ، خاصة في وجود أملاح المعادن الانتقالية المحفزة. [ 20 ]

علم السموم

  • الجرعة المميتة الوسطية عن طريق الفم (في الجرذان): 10000  ملغم/كغم
  • الجرعة المميتة الوسطية عن طريق الفم (للفئران): 4000  ملغم/كغم
  • تركيز الاستنشاق المميت 50 (للفئران): 3600  ملغم/م 3

يتميز سداسي كلورو البنزين بانخفاض سميته الحادة نسبياً، ولكنه يتميز بطبيعته المستمرة والتراكمية في أنسجة الجسم الغنية بالدهون.

صنّفت الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) مادة سداسي كلورو البنزين ضمن المجموعة 2B من المواد المسرطنة (محتملة التسبب بالسرطان لدى البشر). [ 21 ] تُظهر بيانات التسرطن على الحيوانات زيادة في حالات الإصابة بسرطانات الكبد والكلى (أورام الأنابيب الكلوية) والغدة الدرقية . [ 22 ] وقد ثبت أن التعرض المزمن لها عن طريق الفم لدى البشر يؤدي إلى مرض كبدي ( البورفيريا الجلدية المتأخرة )، وآفات جلدية مصحوبة بتغير في اللون، وتقرحات ، وحساسية للضوء ، واضطرابات في الغدة الدرقية، واضطرابات في العظام، وتساقط الشعر. كما تم الإبلاغ عن تغيرات عصبية لدى القوارض المعرضة لسداسي كلورو البنزين. قد يُسبب سداسي كلورو البنزين موت الأجنة وتشوهات خلقية . وقد أظهرت الدراسات التي أُجريت على البشر والحيوانات أن سداسي كلورو البنزين يعبر المشيمة ليتراكم في أنسجة الجنين وينتقل عبر حليب الثدي .

يُعدّ سداسي كلورو البنزين (HCB) شديد السمية للكائنات المائية ، وقد يُسبب آثارًا ضارة طويلة الأمد في البيئة المائية . لذا، يجب تجنب إطلاقه في المجاري المائية. وهو مادة مُستمرة في البيئة، وقد أظهرت الدراسات البيئية حدوث تضخم حيوي لها عبر السلسلة الغذائية. ويبلغ نصف عمر سداسي كلورو البنزين في التربة ما بين 3 و6 سنوات، مما يزيد من خطر تراكمه الحيوي في الكائنات المائية.

البورفيريا الأناضولية

في الأناضول ، تركيا، بين عامي 1955 و1959، خلال فترة ندرة قمح الخبز، توفي 500 شخص نتيجة التسمم، وأصيب أكثر من 4000 آخرين بالمرض جراء تناولهم خبزًا مصنوعًا من بذور معالجة بمادة سداسي كلورو البنزين (HCB) كان مخصصًا للاستخدام الزراعي. أُصيب معظم المرضى بمرض كبدي يُسمى البورفيريا الجلدية المتأخرة ، وهو مرض يُخلّ بعملية استقلاب الهيموجلوبين ويؤدي إلى ظهور آفات جلدية. توفي جميع الأطفال الرضع تقريبًا دون سن الثانية، والذين تناولت أمهاتهم خبزًا ملوثًا، بسبب حالة تُعرف باسم "القرحة الوردية" (بالتركية: pembe yara )، والتي يُرجح أنها ناجمة عن جرعات عالية من مادة سداسي كلورو البنزين في حليب الثدي. [ 23 ] وُجد أن مستوى مادة سداسي كلورو البنزين في حليب ثدي إحدى الأمهات يبلغ 20 جزءًا في المليون في الدهون، أي ما يقارب 2000 ضعف متوسط ​​مستويات التلوث الموجودة في عينات حليب الثدي حول العالم. [ 24 ] [ 25 ] أظهرت دراسات المتابعة التي أُجريت بعد 20 إلى 30 عامًا من التسمم أن متوسط ​​مستويات سداسي كلورو البنزين (HCB) في حليب الثدي لا يزال أعلى بأكثر من سبعة أضعاف من المتوسط ​​لدى النساء غير المعرضات للتسمم في تلك المنطقة من العالم (56 عينة من حليب الأم مأخوذة من أمهات مصابات بالبورفيريا، وكان متوسط ​​القيمة 0.51 جزء في المليون لدى المرضى المعرضين لـ HCB مقارنة بـ 0.07 جزء في المليون لدى المجموعة الضابطة غير المعرضة للتسمم)، [ 26 ] [ 27 ] و150 ضعف المستوى المسموح به في حليب الأبقار. [ 28 ]

في دراسة متابعة شملت 252 مريضًا (162 ذكرًا و90 أنثى، متوسط ​​أعمارهم 35.7 عامًا)، وبعد مرور 20-30 عامًا على التعرض، ظهرت على العديد منهم أعراض وعلامات جلدية وعصبية وعظمية. وتضمنت النتائج السريرية الملاحظة: تندب الوجه واليدين (83.7%)، فرط التصبغ (65%)، فرط نمو الشعر (44.8%)، تجاعيد الوجه (40.1%)، التهاب المفاصل غير المؤلم (70.2%)، صغر حجم اليدين (66.6%)، خلل في الإحساس (60.6%)، توتر عضلي (37.9%)، تشنج عضلات الوجه (41.9%)، تضخم الغدة الدرقية (34.9%)، وتضخم الكبد (4.8%). وتم قياس مستويات البورفيرين في البول والبراز لجميع المرضى، وتبين أن 17 منهم لديهم مستوى مرتفع من واحد على الأقل من أنواع البورفيرين. يبدو أن نسل الأمهات المصابات بالبورفيريا الناجمة عن سداسي كلورو البنزين لمدة ثلاثة عقود طبيعي. [ 26 ]

انظر أيضاً

مراجع

الأعمال المذكورة

  1. ليد ، ديفيد ر.، محرر. (2009). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة التسعون ). بوكا راتون، فلوريدا : مطبعة سي آر سي . ص 3-276. ISBN   978-1-4200-9084-0.
  2. ↑ ليد، ديفيد ر.، محرر. (2009). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة التسعون). بوكا راتون، فلوريدا : مطبعة سي آر سي . ص 16-42. ISBN   978-1-4200-9084-0.
  3. ↑ ليد، ديفيد ر.، محرر. (2009). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة التسعون). بوكا راتون، فلوريدا : مطبعة سي آر سي . ص 3-674. ISBN   978-1-4200-9084-0.
  4. ↑ ليد، ديفيد ر.، محرر. (2009). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة التسعون). بوكا راتون، فلوريدا : مطبعة سي آر سي . ص 5-30. ISBN   978-1-4200-9084-0.
  5. ↑ ليد، ديفيد ر.، محرر. (2009). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة التسعون). بوكا راتون، فلوريدا : مطبعة سي آر سي . ص 6-137. ISBN   978-1-4200-9084-0.
  6. ↑ موقع اتفاقية ستوكهولم بشأن الملوثات العضوية الثابتة، مؤرشف بتاريخ 16 أبريل 2014 في أرشيف الإنترنت (Wayback Machine) .
  7. ↑ PubChem. "سداسي كلورو البنزين" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 24-03-2022 .
  8. ↑ "ملف تعريف RoC: هيزاكلوروبنزين" (ملف PDF) . البرنامج الوطني لعلم السموم .
  9. 1 2 3 4 5 روسكو، هـ. إي.، وشورليمير، سي. (1887). كيمياء الهيدروكربونات ومشتقاتها، أو الكيمياء العضوية. 1882-1892. 6 مجلدات. الولايات المتحدة الأمريكية: دي. أبليتون. الصفحات 83-83
  10. 1 2 حول كلوريد الكربون لجولين ، هنري باسيت، مجلة الجمعية الكيميائية، 1867، 20، 443-444
  11. ↑ لونسديل، كاثلين (1931). "تحليل بالأشعة السينية لبنية سداسي كلورو البنزين، باستخدام طريقة فورييه" . وقائع الجمعية الملكية في لندن، السلسلة أ . 133 (822): 536-552 . Bibcode : 1931RSPSA.133..536L . doi : 10.1098/rspa.1931.0166 .
  12. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 2773104 ، ليجيت، والدو ب.، "تصنيع سداسي كلورو البنزين"، الصادرة بتاريخ 4 ديسمبر 1956، والمُسجلة باسم شركة إيثيل. 
  13. ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 2792434 ، بيك، فريدريش وسبربر ، هاينريش، "عملية إنتاج سداسي كلورو البنزين"، صدرت في 14 مايو 1957، ومُسجلة باسم شركة BASF 
  14. ↑ كوهين، يوليوس بيريند؛ هارتلي، بيرسيفال (1905). "CXXXV.—دراسات في الكلورة. III. الكلورة التدريجية للبنزين في وجود زوج الألومنيوم والزئبق" . مجلة الجمعية الكيميائية، المعاملات 87 : 1360-1367 . doi : 10.1039 /CT9058701360 .
  15. ↑ بيك، أوفه؛ لوزر، إيكهارد (2012). "البنزينات المكلورة وغيرها من الهيدروكربونات العطرية المكلورة نوويًا". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . المجلد 8. فاينهايم: وايلي-في سي إتش. ص 494. doi : 10.1002/14356007.o06_o03 . ISBN   978-3-527-30673-2.
  16. ↑ قاعدة بيانات خصائص المبيدات. "سداسي كلورو البنزين" . جامعة هيرتفوردشاير . تم الاطلاع بتاريخ 13-06-2022 .
  17. ^ فيج، هيلموت؛ فوج، هاينز-فيرنر؛ هاماموتو توشيكازو؛ أوميمورا سوميو؛ إيواتا تاداو؛ ميكي هيسايا؛ فوجيتا ياسوهيرو؛ بويش، هانز جوزيف؛ جاربي دوروثيا. بولوس، ويلفريد (2012). “مشتقات الفينول”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . المجلد. 26. وينهايم: وايلي-VCH. ص. 558. دوى : 10.1002/14356007.a19_313 . رقم ISBN   978-3-527-30673-2.
  18. 1 2 باربر، جوناثان ل.؛ سويتمان، أندرو ج.؛ فان ويك، دولف؛ جونز، كيفن س. (2005). "سداسي كلورو البنزين في البيئة العالمية: الانبعاثات، والمستويات، والتوزيع، والاتجاهات، والعمليات". مجلة علوم البيئة الشاملة . 349 ( 1-3 ): 1-44 . Bibcode : 2005ScTEn.349....1B . doi : 10.1016/j.scitotenv.2005.03.014 . PMID 16005495 . 
  19. ↑ مريما، عزرا ج.؛ روبينو، فيديريكو م.؛ برامبيلا، غابري؛ موريتو، أنجيلو؛ تساتساكيس، أريستيديس م.؛ كولوسيو، كلاوديو (2013). "المبيدات العضوية الكلورية الثابتة وآليات سميتها". علم السموم . 307 : 74-88 . Bibcode : 2013Toxgy.307...74M . doi : 10.1016/j.tox.2012.11.015 . PMID 23219589 . 
  20. ↑ مارسيلا، جون أ.؛ وآخرون ، "ثنائي ميثيل فورماميد"، موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية ، نيويورك: جون وايلي، ص 6، doi : 10.1002/0471238961.0409130513011819.a01.pub2 ، ISBN    9780471238966
  21. ↑ "تقرير عن المواد المسرطنة، الطبعة الحادية عشرة" (ملف PDF) . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 14-11-2009. (208  كيلوبايت)
  22. ↑ "سداسي كلورو البنزين" . مشروع قاعدة بيانات القدرة المسرطنة . تم الاسترجاع في 7 يونيو 2020 .
  23. ↑ مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية (2001). حليب صحي، طفل سليم: التلوث الكيميائي وحليب الأم. تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 سبتمبر 2008 من شبكة الإنترنت العالمية: http://www.nrdc.org/breastmilk/chem4.asp
  24. ↑ جينسن، أ.أ. وس.أ. سلوراش. الملوثات الكيميائية في حليب الأم، 1991، بوكا راتون آن أربور بوسطن: سي آر سي برس، إنك.
  25. ↑ كورتني، ك.د. سداسي كلوروبنزين (HCB): مراجعة، البحوث البيئية 1979؛ 20: ص. 225-266.
  26. 1 2 غوتشمن، أ.، وآخرون. حادثة سداسي كلورو البنزين في تركيا، العلوم البيئية الطبية الحيوية 1989؛ 2(1): ص. 36-43.
  27. ↑ كريبس، دي جيه، وآخرون. بورفيريا توركيكا بسبب سداسي كلوروبنزين: دراسة متابعة لمدة 20 إلى 30 عامًا على 204 مريضًا، المجلة البريطانية للأمراض الجلدية 1984؛ 111 (4): ص 413-422.
  28. ↑ بيترز، إتش إيه، وآخرون. وبائيات البورفيريا الناجمة عن سداسي كلورو البنزين في تركيا: المتابعة السريرية والمخبرية بعد 25 عامًا، أرشيفات علم الأعصاب 1982؛ 39 (12): ص 744-749.

مراجع إضافية

  • الوكالة الدولية لأبحاث السرطان. في: دراسات الوكالة الدولية لأبحاث السرطان حول تقييم مخاطر الإصابة بالسرطان لدى البشر . منظمة الصحة العالمية، المجلد 79، 2001، الصفحات 493-567
  • سجل الآثار السامة للمواد الكيميائية . تحرير د. سويت، وزارة الصحة والخدمات الإنسانية الأمريكية: سينسيناتي، 2005.
  • المعايير الصحية البيئية رقم 195؛ البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية، منظمة الصحة العالمية، جنيف، 1997.
  • الملف السمّي لمركب سداسي كلورو البنزين (تحديث)، وزارة الصحة والخدمات الإنسانية الأمريكية، سبتمبر 2002.
  • فهرس ميرك ، الطبعة الحادية عشرة، 4600