تفاعل التماثل

في الكيمياء العضوية ، يُعرف تفاعل التماثل ، أو التماثل ، بأنه أي تفاعل كيميائي يحول المتفاعل إلى العضو التالي في السلسلة المتجانسة . السلسلة المتجانسة هي مجموعة من المركبات التي تختلف بوحدة ثابتة، عادةً ما _تكون مجموعة ميثيلين ( -CH₂- ) . تخضع المتفاعلات لتفاعل التماثل عندما يزداد عدد الوحدات البنائية المتكررة في الجزيئات. تزيد تفاعلات التماثل الأكثر شيوعًا عدد وحدات الميثيلين ( -CH₂- ) في السلسلة المشبعة داخل الجزيء. ^{[ 1 ]} على سبيل المثال، تفاعل الألدهيدات أو الكيتونات مع ديازوميثان _أو ميثوكسي ميثيلين ثلاثي فينيل فوسفين لإنتاج المتجانس التالي في السلسلة.

تشمل أمثلة تفاعلات التماثل ما يلي:

• عملية كيلياني-فيشر ، حيث يتم إطالة جزيء الألدوز من خلال عملية من ثلاث خطوات تتكون من:
  1. إضافة السيانيد النيوكليوفيلية إلى مجموعة الكربونيل لتكوين سيانوهيدرين
  2. التحلل المائي لتكوين اللاكتون
  3. الاختزال لتكوين الألدوز المتجانس
• تفاعل ويتيج للألدهيد مع ميثوكسي ميثيلين تراي فينيل فوسفين ، والذي ينتج عنه ألدهيد متجانس.
• تفاعل أرندت-إيسترت هو سلسلة من التفاعلات الكيميائية المصممة لتحويل حمض الكربوكسيل إلى متجانس حمض الكربوكسيل الأعلى (أي يحتوي على ذرة كربون إضافية واحدة).
• يُعد تفاعل كوالسكي لتكوين إسترات متجانسة بديلاً لتفاعل أرندت-إيسترت. وقد استُخدم لتحويل إسترات α-أمينو من إسترات β-أمينو عبر وسيط إينولات . ^{[ 2 ]}
• عملية التماثل Seyferth–Gilbert التي يتم فيها تحويل الألدهيد إلى ألكاين طرفي ثم يتم تحلله مرة أخرى إلى ألدهيد.

تزيد بعض التفاعلات طول السلسلة بأكثر من وحدة واحدة. على سبيل المثال، يمكن اعتبار تفاعل ديمايو تفاعل تجانس ثنائي الكربون.

وبالمثل، يمكن أيضًا تقليل طول السلسلة:

• في تفاعل غالاغر-هولاندر (1946) ، يُزال حمض البيروفيك من حمض كربوكسيلي أليفاتي خطي، مُنتجًا حمضًا جديدًا يحتوي على ذرتي كربون أقل. ^{[ 3 ]} يتناول المنشور الأصلي تحويل حمض الصفراء في سلسلة من التفاعلات: تكوين كلوريد الحمض ( 2 ) باستخدام كلوريد الثيونيل ، وتكوين ديازوكيتون ( 3 ) باستخدام ديازوميثان ، وتكوين كلوروميثيل كيتون ( 4 ) باستخدام حمض الهيدروكلوريك ، والاختزال العضوي للكلور إلى ميثيل كيتون ( 5 )، وهلجنة الكيتون إلى 6 ، وتفاعل الحذف باستخدام البيريدين إلى إينون 7، وأخيرًا الأكسدة باستخدام ثلاثي أكسيد الكروم إلى حمض بيسنوركولانيك 8 .

• في تفاعل هوكر (1936)، يتم اختزال سلسلة ألكيل في نافثوكينون معين (ظاهرة لوحظت لأول مرة في مركب لاباشول ) بواسطة وحدة ميثيلين واحدة على شكل ثاني أكسيد الكربون في كل عملية أكسدة باستخدام برمنجنات البوتاسيوم . ^{[ 4 ] [ 5 ]}

من الناحية الميكانيكية، تتسبب الأكسدة في انقسام الحلقة عند مجموعة الألكين، وإخراج ثاني أكسيد الكربون في عملية إزالة الكربوكسيل مع إغلاق الحلقة اللاحق.

• السلاسل المتجانسة