كلوريد الأسيل
في الكيمياء العضوية ، يُعرف كلوريد الأسيل (أو كلوريد الحمض ) بأنه مركب عضوي يحتوي على المجموعة الوظيفية -C(=O)Cl . صيغته الكيميائية عادةً ما تكون R-COCl ، حيث R سلسلة جانبية . وهي مشتقات نشطة من الأحماض الكربوكسيلية ( R-C(=O)OH ) . ومن الأمثلة المحددة على كلوريد الأسيل كلوريد الأسيتيل ، CH₃COCl . تُعد كلوريدات الأسيل أهم مجموعة فرعية من هاليدات الأسيل .
التسمية
عندما تكون الأولوية لمجموعة كلوريد الأسيل ، تُسمى كلوريدات الأسيل بأخذ اسم الحمض الكربوكسيلي الأصلي، واستبدال اللاحقة -يل كلوريد باللاحقة -يك أسيد . وهكذا:
- حمض الأسيت إيك (CH 3 COOH ) → كلوريد الأسيتيل (CH 3 COCl )
- حمض البنزويك ( C6H5COOH ) → كلوريد البنزويل ( C6H5COCl )
- حمض البيوتيريك ( C3H7COOH ) → كلوريد البيوتيريل ( C3H7COCl )
(بشكل غريب، بالنسبة لبعض الأسماء الشائعة، يتم استبدال -ic acid بـ -oyl chloride . على سبيل المثال، يصبح pival ic acid هو pival oyl chloride ويصبح acryl ic acid هو acryl oyl chloride . أما اسمي pivalyl chloride و acrylyl chloride فهما أقل شيوعًا، على الرغم من أنهما أكثر منطقية. )
تتبع كلوريدات الأسيل للأحماض ثنائية الكربوكسيل ، والتي تسمى كلوريدات ثنائي الأسيل (وأحيانًا كلوريدات ثنائي الحمض أو كلوريدات ثنائي الويل) ، قواعد مماثلة، حيث تحتفظ إما باسمها الشائع أو ببادئة ضرب قبل -يل وكلوريد . [ 1 ]
- حمض الأكساليك أو حمض الإيثان ثنائي الكربوكسيل ( COOH) 2 → كلوريد الأكساليك أو ثنائي كلوريد الإيثان ثنائي الكربوكسيل ( COCl) 2
- حمض الأديبيك أو حمض الهكسان ثنائي الكربوكسيل (C₄H₈ ( COOH ) ₂ ) → كلوريد الأديبيك أو ثنائي كلوريد الهكسان ثنائي الكربوكسيل ( C₄H₈ ( COCl) ₂ )
- حمض الفثاليك أو حمض البنزين-1،4- ثنائي الكربوكسيل ( C6H4 (COOH) 2 ) → كلوريد الفثاليك أو ثنائي كلوريد البنزين-1،4- ثنائي الكربونيل ( C6H4 ( COCl ) 2 )
عندما تأخذ المجموعات الوظيفية الأخرى الأولوية، تعتبر كلوريدات الأسيل بادئات - كلوروكربونيل- : [ 1 ]
- حمض الأسيتيك (CH3COOH ) → حمض ( كلوروكربونيل ) أسيتيك ( ClOCCH2COOH )
ملكيات
نظراً لافتقارها إلى القدرة على تكوين روابط هيدروجينية ، تتميز كلوريدات الأسيل بانخفاض درجات غليانها وانصهارها مقارنةً بالأحماض الكربوكسيلية المماثلة . فعلى سبيل المثال، يغلي حمض الأسيتيك عند 118 درجة مئوية، بينما يغلي كلوريد الأسيتيل عند 51 درجة مئوية. وكما هو الحال مع معظم مركبات الكربونيل ، يكشف التحليل الطيفي بالأشعة تحت الحمراء عن وجود حزمة طيفية بالقرب من 1750 سم⁻¹ .
أبسط كلوريد أسيل مستقر هو كلوريد الأسيتيل؛ أما كلوريد الفورميل فهو غير مستقر في درجة حرارة الغرفة، على الرغم من إمكانية تحضيره عند درجة حرارة -60 درجة مئوية أو أقل. [ 2 ] [ 3 ]
تتحلل كلوريدات الأسيل (تتفاعل مع الماء) لتكوين حمض الكربوكسيل وحمض الهيدروكلوريك المقابلين :
![{\displaystyle {\mathrm {RCOCl} {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {RCOOH} {}+{}\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b3977339b0cf61cdda2a79af385fa560010cb960)
توليف
الطرق الصناعية
تتضمن الطريقة الصناعية لإنتاج كلوريد الأسيتيل تفاعل أنهيدريد الأسيتيك مع كلوريد الهيدروجين : [ 5 ]
![$$ {A}} _ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+ {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {CO} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/259deb411982422f3d109a58c8b99429c8c127b4)
يتم إنتاج كلوريد البروبيونيل عن طريق كلورة حمض البروبيونيك بالفوسجين : [ 6 ]
![// {\ vphantom {A}} _ {\ smash [{t}] {2}} {} \ mathrel {\ longrightarrow } {} \ mathrm {CH} {\ vphantom {A}} _ {\ smash [{t}] {3}} \ mathrm {CH} {\ vphantom {A}} _ {\ smash [{t}] {2}} \ mathrm {COCl} {}+ {} \ mathrm {HCl} {}+{}\mathrm {CO} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b4ab996c9588b331162610d269168f7ecc166587)
يتم إنتاج كلوريد البنزويل عن طريق التحلل المائي الجزئي للبنزوتريكلورد : [ 7 ]
![// {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{5}}\mathrm {C} (\mathrm {O} )\ماثرم {Cl} {}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/5d63de3a7ff47f7a29d0f851db7a3431b0a38e0a)
وبالمثل، تتفاعل بنزوتريكلوريدات مع الأحماض الكربوكسيلية لإنتاج كلوريد الحمض. ويُطبق هذا التحويل في تفاعل 1،4-ثنائي (ثلاثي كلورو ميثيل) بنزين لإنتاج كلوريد تيريفثالويل .
![{\displaystyle {\mathrm {C} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}(\mathrm {CCl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}){\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{4}}(\mathrm {CO} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} ){\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}{}\mathrel {\longrightarrow} {}2\,\mathrm {C} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{4}}(\mathrm {COCl} ){\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}{}+{}2\,\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/801af29c26192751c0f2031146854e295f5f4bd9)
الأساليب المختبرية
كلوريد الثيونيل
في المختبر، تُحضّر كلوريدات الأسيل عادةً بمعالجة الأحماض الكربوكسيلية بكلوريد الثيونيل ( SOCl₂ ). [ ٨ ] ويُحفّز التفاعل بواسطة ثنائي ميثيل فورماميد ومواد مضافة أخرى. [ ٩ ] [ ١٠ ]
يُعد كلوريد الثيونيل [ 11 ] كاشفًا مناسبًا لأن المنتجات الثانوية (HCl، SO2 ) هي غازات ويمكن إزالة كلوريد الثيونيل المتبقي بسهولة نتيجة لانخفاض درجة غليانه (76 درجة مئوية).
كلوريدات الفوسفور
يُعدّ ثلاثي كلوريد الفوسفور ( PCl₃ ) شائع الاستخدام ، [ 12 ] على الرغم من الحاجة إلى كمية زائدة من الكاشف. [ 9 ] كما يُعدّ خماسي كلوريد الفوسفور ( PCl₅ ) فعالاً أيضاً، [ 13 ] [ 14 ] ولكن يتم نقل أيون كلوريد واحد فقط.
![// {\ vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}{}+{}\mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6b5efb1804d167e8701c0be28ef6498312e4fa5c)
كلوريد الأوكساليل
وهناك طريقة أخرى تتضمن استخدام كلوريد الأوكساليل :
![$$ {CO} {\ vphantom {A}} _ {\ smash [{t}] {2}} {}+ {} \ mathrm {HCl} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/1969c220dc60ca7914048d44ef74af6f890340d8)
يُحفَّز التفاعل بواسطة ثنائي ميثيل فورماميد (DMF)، الذي يتفاعل مع كلوريد الأوكساليل لإنتاج كاشف فيلسمير ، وهو وسيط إيمينيوم يتفاعل بدوره مع الحمض الكربوكسيلي لتكوين أنهيدريد إيمينو مختلط. يخضع هذا المركب لاستبدال أسيل مع الكلوريد المتحرر، مُكَوِّنًا أنهيدريد الحمض ومُحرِّرًا جزيء DMF مُعاد تكوينه. [ 10 ] بالمقارنة مع كلوريد الثيونيل، يُعد كلوريد الأوكساليل أغلى ثمنًا، ولكنه أيضًا كاشف ألطف، وبالتالي أكثر انتقائية.
طرق مختبرية أخرى
يمكن استخدام كلوريدات الأحماض كمصدر للكلوريد. [ 15 ] وبالتالي، يمكن تقطير كلوريد الأسيتيل من خليط من كلوريد البنزويل وحمض الأسيتيك : [ 9 ]
![// {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{5}}\mathrm {COCl} {}\mathrel {\longrightarrow} {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}+ {}\mathrm {C} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{6}}\mathrm {H} {\ vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{5}}\mathrm {CO} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/bb4a787a91960d630ffd365cf41dc039082e6d0f)
وتشمل الطرق الأخرى التي لا تُنتج حمض الهيدروكلوريك تفاعل أبيل : [ 16 ]
![{\displaystyle {\mathrm {RCO} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {}+{}\mathrm {Ph} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\mathrm {P} {}+{}\mathrm {CCl} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{4}}{}\mathrel {\longrightarrow} {}\mathrm {RCOCl} {}+ {}\mathrm {Ph} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {PO} {}+ {}\mathrm {HCCl} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9a05efbb73074d7483881e1e16b2a0bca575ef53)
ومنها استخدام كلوريد السيانوريك : [ 17 ]
![{\displaystyle {\mathrm {RCO} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {H} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {N} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\longrightarrow} {}\mathrm {RCOCl} {}+{}\mathrm {C} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {N} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/fb7af10ba8aaa1b7eb07d9389707a7c975767fee)
ردود الفعل
كلوريدات الأسيل هي كواشف نشطة ومتعددة الاستخدامات. [ 18 ] تتميز كلوريدات الأسيل بنشاط أكبر من مشتقات الأحماض الكربوكسيلية الأخرى مثل أنهيدريدات الأحماض أو الإسترات أو الأميدات :
تتحلل كلوريدات الأسيل مائياً، مما ينتج عنه حمض الكربوكسيل:
عادة ما يكون هذا التحلل المائي مصدر إزعاج وليس مقصوداً.
التحلل الكحولي، والتحلل الأميني، والتفاعلات ذات الصلة
تُستخدم كلوريدات الأحماض في تحضير الأميدات والإسترات والأنهيدريدات. وتُنتج هذه التفاعلات أيونات الكلوريد، التي قد تكون غير مرغوب فيها. تُستخدم كلوريدات الأسيل في تحضير أنهيدريدات الأحماض والأميدات والإسترات ، وذلك بتفاعل كلوريدات الأحماض مع: ملح حمض كربوكسيلي ، أو أمين ، أو كحول ، على التوالي.
تُعدّ هاليدات الأحماض أكثر مشتقات الأسيل تفاعلاً، ويمكن تحويلها بسهولة إلى أيٍّ من المشتقات الأخرى. تتفاعل هاليدات الأحماض مع الأحماض الكربوكسيلية لتكوين أنهيدريدات. إذا اختلف تركيب الحمض عن تركيب كلوريد الحمض، يكون الناتج أنهيدريدًا مختلطًا. في البداية، يهاجم الحمض الكربوكسيلي كلوريد الحمض ( 1 ) مُنتجًا المركب الوسيط رباعي السطوح (2 ) . ينهار المركب الوسيط رباعي السطوح، مُطلقًا أيون الكلوريد كمجموعة مغادرة، ومُكوّنًا أيون الأوكسونيوم (3 ). يؤدي نزع البروتون إلى تكوين الأنهيدريد المختلط ( 4 ) ومكافئ من حمض الهيدروكلوريك (HCl).
تتفاعل الكحولات والأمينات مع هاليدات الأحماض لإنتاج الإسترات والأميدات ، على التوالي، في تفاعل يُعرف رسميًا باسم تفاعل شوتين-باومان . [ 19 ] تتحلل هاليدات الأحماض مائيًا في وجود الماء لإنتاج الأحماض الكربوكسيلية، ولكن هذا النوع من التفاعلات نادرًا ما يكون مفيدًا، لأن الأحماض الكربوكسيلية تُستخدم عادةً لتخليق هاليدات الأحماض. تُجرى معظم التفاعلات مع هاليدات الأحماض في وجود قاعدة غير محبة للنواة، مثل البيريدين ، لمعادلة حمض الهيدروهاليك المتكون كمنتج ثانوي.
الآلية
يُعتقد أن تحلل هاليدات الأسيل بالكحول (إزالة الهالوجين من الألكوكسي) يتم عبر آلية SN2 ( المخطط 10). [ 20 ] ومع ذلك، يمكن أن تكون الآلية رباعية الأوجه أو SN1 في المذيبات شديدة القطبية [ 21 ] (بينما يتضمن تفاعل SN2 تفاعلًا متناسقًا، فإن مسار الإضافة والحذف رباعي الأوجه يتضمن وسيطًا واضحًا). [ 22 ]
تحفز القواعد، مثل البيريدين أو ثنائي ميثيل فورماميد، تفاعلات الأَسْيَلَة . [ 14 ] [ 10 ] تُنشِّط هذه الكواشف كلوريد الأَسيل عبر آلية التحفيز النيوكليوفيلي. يهاجم الأمين رابطة الكربونيل، ويُفترض [ 23 ] أنه يُشكِّل أولًا وسيطًا رباعي السطوح عابرًا، ثم يُشكِّل ملح أسيل أمونيوم رباعيًا عن طريق إزاحة المجموعة المغادرة. يكون ملح أسيل أمونيوم الرباعي هذا أكثر عرضةً للهجوم بواسطة الكحولات أو النيوكليوفيلات الأخرى.
يُطلق على استخدام طورين (مائي للأمين، وعضوي لكلوريد الأسيل) اسم تفاعل شوتين-باومان . ويُستخدم هذا النهج في تحضير النايلون عبر ما يُعرف بحيلة حبل النايلون . [ 24 ]
التفاعلات مع الكربانيونات
تتفاعل هاليدات الأحماض مع النيوكليوفيلات الكربونية، مثل كاشف غرينيارد والإينولات ، على الرغم من إمكانية الحصول على مزيج من النواتج. يتفاعل النيوكليوفيل الكربوني أولًا مع هاليد الحمض لإنتاج كيتون، إلا أن الكيتون نفسه عرضة للهجوم النيوكليوفيلي، ويمكن تحويله إلى كحول ثالثي. على سبيل المثال، عند معالجة كلوريد البنزويل ( 1 ) بمكافئين من كاشف غرينيارد، مثل بروميد ميثيل المغنيسيوم (MeMgBr)، يُحصل على 2-فينيل-2-بروبانول ( 3 ) بنسبة عالية جدًا. على الرغم من أن أسيتوفينون ( 2 ) مركب وسيط في هذا التفاعل، إلا أنه من المستحيل عزله لأنه يتفاعل بسرعة مع مكافئ ثانٍ من MeMgBr بعد تكوّنه. [ 25 ]
على عكس معظم النيوكليوفيلات الكربونية الأخرى، يمكن لمركبات ثنائي ألكيل النحاس الليثيوم - والتي تُعرف غالبًا باسم كواشف جيلمان - أن تتفاعل مع هاليدات الأحماض مرة واحدة فقط لتكوين الكيتونات. مع ذلك، فإن التفاعل بين هاليد الحمض وكاشف جيلمان ليس تفاعل استبدال أسيل نيوكليوفيلي، ويُعتقد أنه يتم عبر مسار جذري. [ 26 ] يمكن أيضًا استخدام طريقة وينريب لتخليق الكيتونات لتحويل هاليدات الأحماض إلى كيتونات. في هذا التفاعل، يُحوّل هاليد الحمض أولًا إلى N-ميثوكسي-N-ميثيل أميد، المعروف باسم أميد وينريب. عندما يتفاعل نيوكليوفيل كربوني - مثل كاشف غرينيارد أو كاشف الليثيوم العضوي - مع أميد وينريب، يرتبط المعدن بمجموعة الكربونيل وأكسجين N-ميثوكسي، مما يمنع حدوث المزيد من الإضافات النيوكليوفيلية. [ 27 ]
تحوّل النيوكليوفيلات الكربونية، مثل كواشف غرينيارد ، كلوريدات الأسيل إلى كيتونات ، والتي بدورها قابلة للهجوم بواسطة مكافئ ثانٍ لإنتاج الكحول الثالثي . يتوقف تفاعل هاليدات الأسيل مع بعض كواشف الكادميوم العضوية عند مرحلة الكيتون. [ 28 ] كما ينتج عن التفاعل مع كواشف غيلمان كيتونات، مما يعكس انخفاض النيوكليوفيلية لهذه المركبات ثنائية العضوية النحاسية الليثيومية. [ 14 ]
تخفيض
تُختزل كلوريدات الأسيل بواسطة هيدريد الليثيوم والألومنيوم وهيدريد ثنائي إيزوبوتيل الألومنيوم لإنتاج الكحولات الأولية. ويُختزل هيدريد الليثيوم ثلاثي ثالثي بوتوكسي الألومنيوم ، وهو مانح هيدريد ضخم، كلوريدات الأسيل إلى ألدهيدات، كما هو الحال في اختزال روزنموند باستخدام غاز الهيدروجين فوق محفز البلاديوم المسموم. [ 29 ]
أسيلة الأرينات
في تفاعل فريدل-كرافتس للأَسْيَلَة ، تعمل هاليدات الأحماض ككواشف إلكتروفيلية للاستبدال العطري الإلكتروفيلي . يرتبط حمض لويس - مثل كلوريد الزنك (ZnCl₂ ) ، أو كلوريد الحديد الثلاثي (FeCl₃ ) ، أو كلوريد الألومنيوم (AlCl₃ ) - بالهالوجين الموجود على هاليد الحمض، مما يُنشّط المركب تجاه الهجوم النيوكليوفيلي من قِبل الحلقة العطرية المُنشّطة . بالنسبة للحلقات العطرية الغنية بالإلكترونات بشكل خاص، يحدث التفاعل دون الحاجة إلى حمض لويس. [ 30 ] [ 12 ] [ 14 ]
بسبب الظروف القاسية وتفاعل المواد الوسيطة، فإن هذا التفاعل المفيد للغاية يميل إلى أن يكون فوضوياً، فضلاً عن كونه غير صديق للبيئة.
الإضافة التأكسدية
تتفاعل كلوريدات الأسيل مع مراكز الفلزات منخفضة التكافؤ لتكوين معقدات أسيل الفلزات الانتقالية . ومن الأمثلة التوضيحية على ذلك الإضافة التأكسدية لكلوريد الأسيتيل إلى معقد فاسكا ، مما يحول الإريديوم (I) ذو الشكل المربع المستوي إلى الإريديوم (III) ذو الشكل الثماني السطوح: [ 31 ]
![{\displaystyle {\mathrm {IrCl} (\mathrm {CO} )(\mathrm {PPh} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}{}+{}\mathrm {CH} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {COCl} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CH} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}\mathrm {COIrCl} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{2}}(\mathrm {CO} )(\mathrm {PPh} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2f03aa1b8c4b447c224ebffb291c5baf5e19a6be)
المخاطر
غالباً ما تكون كلوريدات الأسيل ذات الوزن الجزيئي المنخفض مواد مسببة للدموع ، وتتفاعل بعنف مع الماء والكحولات والأمينات.
مراجع
- 1 2 قسم تسمية المركبات الكيميائية وتمثيل بنيتها التابع للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (2013). "P-65.5". في: فافر، هنري أ.؛ باول، وارن هـ. (محرران). تسمية المركبات العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013. الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية - الجمعية الملكية للكيمياء . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ↑ سيه، جون سي. (15-04-2001)، "كلوريد الفورميل"، في جون وايلي وأولاده المحدودة (محرر)، موسوعة الكواشف للتخليق العضوي ، جون وايلي وأولاده المحدودة، doi : 10.1002/047084289x.rf026 ، ISBN 9780471936237
- ↑ ريتشارد أو سي نورمان؛ جيمس إم كوكسون (16 سبتمبر 1993). مبادئ التخليق العضوي، الطبعة الثالثة . مطبعة سي آر سي. ص 371. ISBN 978-0-7487-6162-3.
- ^ وانغ ، هونغ يونغ. شيه، مين هاو؛ لو، شي نينغ؛ زو، بى. ليو يا لينغ (2009). "3،5-كلوريد نيتروبنزويل" . Acta Crystallographica القسم هـ . 65 (10): o2460. بيب كود : 2009AcCrE..65o2460W . دوى : 10.1107/S1600536809036228 . بمك 2970283 . بميد 21577915 .
- ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 5672749 ، فيليب ر. ديفرو، دبليو. برايان وايتس، روبرت إي. يونغ، "عملية تحضير كلوريد الأسيتيل"
- ^ ساميل ، أولف راينر. كوهلر، والتر. اللاعب ارمين أوتو؛ كيوزر، أولريش (2005). "حمض البروبيونيك ومشتقاته". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a22_223 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- ↑ ماكي، تاكاو؛ تاكيدا، كازو (2002). "حمض البنزويك ومشتقاته". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a03_555 . ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ هلفيريش، ب. شيفر، دبليو (1929). "كلوريد بيوتيرل". التوليفات العضوية . 9 : 32. دوى : 10.15227/orgsyn.009.0032 .
- 1 2 3 مارتن أنسيل (1972). "تحضير هاليدات الأسيل". في: سول باتاي (محرر). هاليدات الأسيل . كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية. ص 35-68 . doi : 10.1002/9780470771273.ch2 . ISBN 9780470771273.
- 1 2 3 كلايدن، جوناثان (2001). الكيمياء العضوية . أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. الصفحات 276-296 . ISBN 0-19-850346-6.
- ↑ JS Pizey, Synthetic Reagents, Vol. 1, Halsted Press, New York, 1974.
- 1 2 ألين، سي إف إتش؛ باركر، دبليو إي (1932). "ديسوكسي بنزوين". التخليق العضوي . 12 : 16. doi : 10.15227/orgsyn.012.0016 .
- ↑ آدامز، روجر (1923). "كلوريد بارا-نيتروبنزويل". التخليق العضوي . 3 : 75. doi : 10.15227/orgsyn.003.0075 .
- 1 2 3 4 بويد، روبرت و.؛ موريسون، روبرت (1992). الكيمياء العضوية . إنجلوود كليفس، نيوجيرسي: برنتيس هول. الصفحات 666-762 . ISBN 0-13-643669-2.
- ↑ إل بي كيريدس (1940). "كلوريد الفوماريل". التخليق العضوي . 20 : 51. doi : 10.15227/orgsyn.020.0051 .
- ↑ " ثلاثي فينيل فوسفين-رباعي كلوريد الكربون " مؤرشف بتاريخ 23-03-2010 في Wayback Machine. تاشنر، مايكل ج. e-EROS: موسوعة الكواشف للتخليق العضوي ، 2001
- ↑ ك. فينكاتارامان؛ د. ر. واغل (1979). "كلوريد السيانوريك : كاشف مفيد لتحويل الأحماض الكربوكسيلية إلى كلوريدات وإسترات وأميدات وببتيدات". رسائل رباعي السطوح 20 (32): 3037-3040 . doi : 10.1016/S0040-4039(00)71006-9 .
- ↑ سونتاج، نورمان أو. في. (1953-04-01). "تفاعلات كلوريدات الأحماض الأليفاتية". المراجعات الكيميائية . 52 (2): 237-416 . doi : 10.1021/cr60162a001 . ISSN 0009-2665 .
- ↑ كورتي، لازلو؛ باربرا تشاكو (2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي . لندن: مطبعة إلسفير الأكاديمية. ص. 398. ردمك 0124297854.
- ↑ بنتلي، تي. ويليام؛ ليويلين، غاريث؛ ماكاليستر، جيه. أنتوني (يناير 1996). "آلية SN2 لتحلل أسيتيل كلوريد بالكحول، والتحلل الأميني، والتحلل المائي" . مجلة الكيمياء العضوية . 61 (22): 7927-7932 . doi : 10.1021/jo9609844 . ISSN 0022-3263 . PMID 11667754 .
- ↑ CH Bamford و CFH Tipper، الحركية الكيميائية الشاملة: تكوين الإسترات والتحلل المائي والتفاعلات ذات الصلة، Elsevier، أمستردام، 1972.
- ↑ فوكس، جوزيف م.؛ دميترينكو، أولغا؛ لياو، ليان-آن؛ باخ، روبرت د. (أكتوبر 2004). "دراسات حسابية للاستبدال النيوكليوفيلي عند ذرة الكربون الكربونيلية: آلية SN2 مقابل الوسيط رباعي السطوح في التخليق العضوي" . مجلة الكيمياء العضوية . 69 (21): 7317-7328 . doi : 10.1021/jo049494z . ISSN 0022-3263 . PMID 15471486 .
- ↑ هوبارد، باتريشيا؛ بريتين، ويليام ج. (فبراير 1998). "آلية تكوين الإستر المحفز بالأمين من كلوريد الحمض والكحول" . مجلة الكيمياء العضوية . 63 (3): 677-683 . doi : 10.1021/jo9716643 . ISSN 0022-3263 . PMID 11672060 .
- ↑ مورغان، بول دبليو؛ كوليك، ستيفاني إل. (أبريل 1959). "خدعة حبل النايلون: عرض توضيحي لبلمرة التكثيف" . مجلة التعليم الكيميائي . 36 (4): 182. Bibcode : 1959JChEd..36..182M . doi : 10.1021/ed036p182 . ISSN 0021-9584 .
- ↑ McMurry 1996، ص 826-827.
- ↑ ماكموري، جون (2011). الكيمياء العضوية ( الطبعة الثامنة). سينجايج . الصفحات 754-755 . ISBN 978-0-8400-5444-9.
- ^ كورتي وتشاكو 2005، ص. 478.
- ↑ ديفيد أ. شيرلي (2011). "تخليق الكيتونات من هاليدات الأحماض ومركبات المغنيسيوم والزنك والكادميوم العضوية الفلزية". التفاعلات العضوية : 28-58 . doi : 10.1002/0471264180.or008.02 . ISBN 978-0471264187.
- ↑ ويليام رويش. "مشتقات الأحماض الكربوكسيلية" . النص الافتراضي للكيمياء العضوية . جامعة ولاية ميشيغان . مؤرشف من الأصل بتاريخ 16 مايو 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 فبراير 2009 .
- ^ كورتي وتشاكو 2005، ص. 176.
- ↑ هارتويغ، جون (2010). كيمياء الفلزات الانتقالية العضوية: من الترابط إلى التحفيز . نيويورك: منشورات جامعة العلوم. ص 1160. ISBN 978-1-938787-15-7.
- كلوريدات الأسيل
- المجموعات الوظيفية