إيميد

في الكيمياء العضوية ، الإيميد هو مجموعة وظيفية تتكون من مجموعتي أسيل مرتبطتين بذرة نيتروجين . ^{[ 1 ]} ترتبط هذه المركبات بنيويًا بأنهيدريدات الأحماض ، إلا أن الإيميدات أكثر مقاومة للتحلل المائي. أما من الناحية التجارية، فتُعرف الإيميدات بشكل أساسي كمكونات في البوليمرات عالية القوة، والتي تُسمى بولي إيميدات . تُعرف الإيميدات غير العضوية أيضًا بمركبات الحالة الصلبة أو الغازية، ويمكن لمجموعة الإيميدو (=NH) أن تعمل أيضًا كرابطة .

أبسط مثال هو ثنائي الأسيتاميد بالصيغة HN(COCH ₃ ) ₂ ، وهو مشتق ثنائي الأسيتيل من الأمونيا.

الإيميدات الشائعة هي مركبات حلقية، مشتقة رسميًا من الأحماض ثنائية الكربوكسيل والأمونيا . وتعكس أسماء هذه الإيميدات الحلقية الحمض الأصلي؛ على سبيل المثال، سكسينيميد من حمض السكسينيك : ^{[ 2 ]}

الأميدات الحلقية ^{[ 3 ]}

الاسم الشائع	الاسم النظامي	بناء	PubChem	الحمض الأم	حمضية
سكسينيميد	بيروليدين-2،5-ديون		11439	حمض السكسينيك
ماليميد	بيرول-2،5-ديون		10935	حمض الماليك
غلوتاريميد	بيبيريدين-2،6-ديون		70726	حمض الجلوتاريك
الفثاليميد	أيزوإندول-1،3-ديون		6809	حمض الفثاليك

تُشتق العديد من الإيميدات من الأمينات الأولية بدلاً من الأمونيا. ويُشار إلى ذلك بوجود بديل N في البادئة. على سبيل المثال، يُشتق N-إيثيل سكسينيميد من حمض السكسينيك والإيثيل أمين .

تتميز الإيميدات بقطبيتها العالية، مما يجعلها قابلة للذوبان بشكل جيد في المذيبات العضوية القطبية. وعلى عكس أنهيدريدات الأحماض ذات الصلة التركيبية، فإنها تقاوم التحلل المائي، بل ويمكن إعادة بلورة بعضها من الماء المغلي.

يُعد مركز N–H في الإيميدات المشتقة من الأمونيا حمضيًا ويمكنه المشاركة في الروابط الهيدروجينية . أما مجموعة NH فهي حمضية ضعيفة كما هو موضح في حالة المالييميد، حيث تُقدر قيمة pKa بـ 10. ^{[ 4 ]}

تحتوي العديد من البوليمرات عالية القوة أو الموصلة للكهرباء على وحدات فرعية من الإيميد، أي البوليمرات متعددة الإيميد . ومن الأمثلة على ذلك الكابتون، حيث تتكون الوحدة المتكررة من مجموعتي إيميد مشتقتين من أحماض رباعية الكربوكسيل العطرية. ^{[ 5 ]} ومن الأمثلة الأخرى على البوليمرات متعددة الإيميد البولي غلوتاريميد، الذي يُصنع عادةً من بولي ميثيل ميثاكريلات (PMMA) والأمونيا أو أمين أولي عن طريق التحلل الأميني والتكوير الحلقي لـ PMMA عند درجة حرارة وضغط مرتفعين، عادةً في جهاز بثق. تُسمى هذه التقنية بالبثق التفاعلي. وقد أنتجت شركة روهم وهاس منتجًا تجاريًا من البولي غلوتاريميد يعتمد على مشتق ميثيل أمين من PMMA، يُسمى كاماكس. وتعكس متانة هذه المواد صلابة المجموعة الوظيفية للإيميد.

ازداد الاهتمام بالفعالية البيولوجية للمركبات المحتوية على الإيميد مع الاكتشاف المبكر للفعالية البيولوجية العالية لمركب سيكلوهيكسيميد كمثبط لتخليق البروتين في بعض الكائنات الحية. ويُعد الثاليدوميد ، المعروف بآثاره الجانبية الضارة، أحد نتائج هذا البحث. يحتوي عدد من مبيدات الفطريات ومبيدات الأعشاب على مجموعة الإيميد الوظيفية، ومن الأمثلة على ذلك الكابتان ، الذي يُعتبر مادة مسرطنة في بعض الحالات، والبروسيميدون . ^{[ 6 ]}

في القرن الحادي والعشرين، ظهر اهتمام جديد بتأثيرات الثاليدوميد المناعية، مما أدى إلى ظهور فئة من المعدلات المناعية المعروفة باسم أدوية الإيميد المعدلة للمناعة (IMiDs).

تُحضّر معظم الإيميدات الشائعة عن طريق تسخين الأحماض ثنائية الكربوكسيل أو أنهيدريداتها مع الأمونيا أو الأمينات الأولية . والنتيجة هي تفاعل تكثيف : ^{[ 7 ]}

(RCO) _₂O + R′NH₂ _→ (RCO) ₂NR _′ + _H₂O

تحدث هذه التفاعلات عبر وسيط الأميدات . ويكون التفاعل داخل الجزيء لحمض الكربوكسيل مع الأميد أسرع بكثير من التفاعل بين الجزيئات، والذي نادراً ما يُلاحظ.

ويمكن إنتاجها أيضًا عن طريق أكسدة الأميدات ، وخاصة عند البدء من اللاكتامات . ^{[ 8 ]}

R(CO)NHCH ₂ R' + 2 [O] → R(CO)N(CO)R' + H ₂ O

يمكن أيضًا تحضير بعض الإيميدات في إعادة ترتيب موم من إيزوإيميد إلى إيميد .

بالنسبة للإيميدات المشتقة من الأمونيا، يكون مركز N-H حمضيًا ضعيفًا. لذا، يمكن تحضير أملاح الفلزات القلوية للإيميدات باستخدام قواعد تقليدية مثل هيدروكسيد البوتاسيوم. القاعدة المرافقة للفثاليميد هي فثاليميد البوتاسيوم . يمكن ألكلة هذه الأنيونات للحصول على N- ألكيل إيميدات، والتي بدورها يمكن تحليلها لتحرير الأمين الأولي. تُستخدم نيوكليوفيلات قوية، مثل هيدروكسيد البوتاسيوم أو الهيدرازين، في خطوة التحرير.

يؤدي تفاعل الإيميدات مع الهالوجينات والقواعد إلى تكوين مشتقات N- هالو. ومن الأمثلة المفيدة في التخليق العضوي N- كلوروسكسينيميد و N- بروموسكسينيميد ، اللذان يُستخدمان على التوالي كمصدر لأيونات الكلوريد (Cl ⁺ ) والبروم (Br ⁺ ) في التخليق العضوي .

عند إضافة قاعدة متبوعة بحمض، تنفتح الإيميدات الحلقية لتكوين أحماض أميدية. وهكذا، يُشتق حمض المالياميك ₍ HO₂CCH = CHC(O)NH₂ _{) من المالييميد} ، وحمض _{السكسيناميك} ( HO₂CCH₂CH₂C _{( O} ) _NH₂ ) من السكسينيميد ، وحمض الفثاليميديك ₍ HO₂CC₆H₄C ( O ₎ NH₂ ) من الفثاليميد . ^{[ 3 ]}

المركبات العضوية التي تسمى الكربوديميدات لها الصيغة RN=C=NR. وهي لا علاقة لها بالإيميدات.

الأسيل يوريا هي إيميدات، ولكن حيث تكون مجموعة أسيل واحدة في الواقع كاربامويل : RC(=O)-NH-C(=O)NH ₂ .

• IUPAC: إيميدات

• إيميد غير عضوي