مونتريالون

الموسوعة الحرة

مونتريالون (مرادفات: مونتريالون، فوسفا-مونشنون) هو مركب كيميائي حلقي غير متجانس ذو خواص أيونية متوسطة . وقد سمي نسبةً إلى مدينة مونتريال في كندا، حيث تقع جامعة ماكجيل ، التي اكتُشف فيها لأول مرة. [ 1 ]

بناء

تمت دراسة المركب الأصلي للمونتريالون نظريًا ، [ 2 ] ومن غير المرجح وجوده كنوع مستقر. تُظهر النظائر الحاملة لمجموعات استبدال متعددة استقرارًا مناسبًا للتخليق والعزل والتحليل. [ 3 ] وقد استُخدمت مونتريالونات مُستبدلة، تتميز بتوازن بين الاستقرار والتفاعل ، كمركبات وسيطة في تخليق مركبات حلقية غير متجانسة أخرى .

مونتريالون بديلة
مونتريالون بديلة

يكشف التحليل النظري والتجريبي لمركبات المونتريالون المستقرة عن تداخل وحدات أزوميثين إيليد ووحدات من نوع ويتيج ضمن نظام الحلقة العضوية الفوسفورية غير المشبعة خماسية الذرات . وبحسب بدائل الفوسفور، يسمح التماكب التكافؤي بين الحلقة والسلسلة لمركبات المونتريالون بإظهار درجات متفاوتة من التوازن والامتزاج البنيوي مع أشكال N- أسيل أمينو فوسفونيوم إيليد . ويتشكل الشكل الحلقي ثنائي القطب 1،3 بشكل ملحوظ أو حصري مع نظائر الفوسفيت والفوسفونيت . أما المتغيرات القائمة على ثلاثي فينيل فوسفين فتفتقر إلى الميل الكافي للتكوير الحلقي داخل الجزيء، وتوجد على شكل فوسفونيوم إيليد غير حلقي . [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]

توليف

تُعدّ مركبات المونتريالون من المركبات المشابهة لكواشف ويتيج ، ويمكن تحضيرها بطريقة مماثلة. يتفاعل مركب الفوسفور العضوي (III) مع أيونات N- أسيل إيمينيوم لإنتاج وسائط ملح الفوسفونيوم ، والتي تُنزع منها البروتونات باستخدام قواعد غير محبة للنواة (مثل DBU و LiHMDS ). تُحضّر أيونات N- أسيل إيمينيوم في الموقع من كلوريدات الأحماض والإيمينات، بحيث يتكوّن ثنائي القطب 1،3 نفسه في تفاعل متعدد المكونات . يُعدّ 2-فينيل بنزو[d][1,3,2]ديوكسافوسفول [PhP( catechyl )] أكثر سلائف الفوسفور (III) فعالية لتخليق ثنائي القطب، وذلك بفضل التوازن بين محبة النواة ومحبة الإلكترونات الذي يوفره. [ 4 ]

ردود الفعل

تشارك مركبات المونتريالون في تفاعلات الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3 مع مستقبلات ثنائية القطب مثل الإيمينات والألكينات والألكاينات ، لتُنتج على التوالي الإيميدازولات [ 6 ] ، و2- بيرولينات [ 7 ] ، والبيرولات [ 3 ] [ 8 ] . وقد تم الحصول على هذه المنتجات الحلقية غير المتجانسة الأخيرة من خلال تفاعلات متعددة المكونات تتضمن توليد المونتريالون في الموقع من الإيمينات وكلوريدات الأحماض والفوسفونيتات قبل تفاعلات أحادية الوعاء مع مستقبل ثنائي القطب . علاوة على ذلك، تم توليد متغيرات المونتريالون المترافقة متعددة (ثنائي القطب 1،3) واستخدامها في تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة المتعددة المرتبطة بالبيرولات المتعددة [ 9 ] [ 10 ] .

قد تؤدي تفاعلات الإضافة الحلقية للثنائيات القطبية غير المتماثلة 1،3 والمستقبلات ثنائية القطب إلى مخاليط نواتج متماثلة ، لا سيما مع المونكنونات والألكاينات في تخليق البيرولات . [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] على عكس تفاعلات ديلز-ألدر ذات الصلة ، فإن تفسير الانحياز الموضعي المتماثل باستخدام نظرية المدارات الجزيئية الحدية التقليدية (FMO) يفشل. يسمح الاستخدام التكميلي للمونتيالونات والمونكنونات بتجنب مخاليط النواتج، ويسلط الضوء على ضرورة مراعاة التغيرات الهندسية (التشوه) في حالة الانتقال في عملية التفسير. [ 14 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ^ ريسيج، هانز أولريش. زيمر ، رينهولد (2014/09/08). "Münchnones-أوجه جديدة بعد 50 عامًا" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 53 (37): 9708–9710 . دوى : 10.1002/anie.201405092 . بميد 25045012 . 
  2. 1 2 كرينسكي، إليزابيث هـ.؛ هوك، ك.ن.؛ أرندتسن، بروس أ.؛ سانت سير، دانيال ج. (2008-08-01). "ثنائيات أقطاب حلقية 1،3 أم إيليدات فوسفونيوم غير حلقية؟ توصيف إلكتروني لـ "مونتريالون""" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 130 (31): 10052–10053 . doi : 10.1021/ja802646f . ISSN 0002-7863 . PMID 18616248 .  
  3. 1 2 3 سانت سير، دانيال جيه؛ مورين، ماري إس تي؛ بيلانجر-غاريبي، فرانسين؛ أرندتسن، بروس إيه؛ كرينسكي، إليزابيث إتش؛ هوك، كيه إن (18-06-2010). "فوسفا-مونشنونات: البنى الإلكترونية وتفاعلات الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3" . مجلة الكيمياء العضوية . 75 (12): 4261-4273 . doi : 10.1021/jo1008383 . ISSN 0022-3263 . PMID 20481447 .  
  4. 1 2 سانت سير، دانيال جيه؛ أرندتسن، بروس أ. (2007-10-01). "استخدام جديد لكواشف من نوع ويتيج كسلائف إضافة حلقية ثنائية القطب 1،3 وفي تخليق البيرول" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (41): 12366-12367 . doi : 10.1021/ja074330w . ISSN 0002-7863 . PMID 17880218 .  
  5. ^ ريسيج، هانز أولريش. زيمر ، رينهولد (2014/09/08). "Münchnones - جوانب جديدة بعد 50 عامًا" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 53 (37): 9708–9710 . دوى : 10.1002/anie.201405092 . ردمك 1433-7851 . بميد 25045012 .  
  6. ↑ علي، سارة؛ روماشكو، ميخائيل؛ أرندتسن، بروس أ. (2015-03-06). "تخليق متعدد المكونات للإيميدازولات الحلقية المستبدلة والمدمجة عبر إضافة حلقية للفوسفا-مونشنون" . مجلة الكيمياء العضوية . 80 (5): 2709-2714 . doi : 10.1021/jo5028936 . ISSN 0022-3263 . PMID 25688846 .  
  7. ↑ مورين، ماري إس تي؛ أرندتسن، بروس أ. (21-02-2014). "ثنائيات الأقطاب 1،3 الكيرالية القائمة على الفوسفور: نهج معياري للإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3 الانتقائية للإنانتيومرات وتخليق 2-بيرولين متعدد الحلقات" . رسائل عضوية . 16 (4): 1056-1059 . doi : 10.1021/ol4035512 . ISSN 1523-7060 . PMID 24502319 .  
  8. ↑ ملخص بحث من بوابة الكيمياء العضوية حول تخليق البيرول: "استخدام جديد لكواشف من نوع ويتيج كسلائف لتفاعل الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3 وفي تخليق البيرول" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 أبريل 2015 .
  9. ↑ كايزر، لور ف.؛ فولمر، موريتز؛ ويلنهوفر، ميرفي؛ كريكزيوكات، حنا؛ ميرهولز، كلاوس؛ أرندتسن، بروس أ. (24 أغسطس/آب 2016). "تخليق متعدد المكونات وخالٍ من المعادن لبوليمرات π-مترافقة قائمة على البيرول من الإيمينات وكلوريدات الأحماض والألكاينات" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 138 (33): 10516-10521 . doi : 10.1021/jacs.6b05035 . ISSN 0002-7863 . PMID 27471822 .  
  10. ↑ كايزر، لور ف.؛ هارتيغان، إليزابيث م.؛ أرندتسن، بروس أ. (2016-12-05). "نهج الاقتران متعدد المكونات لإنتاج بوليمرات مترافقة متقاطعة من مونومرات أساسها الفانيلين" . مجلة ACS للكيمياء والهندسة المستدامة . 4 (12): 6263-6267 . doi : 10.1021/acssuschemeng.6b02302 . ISSN 2168-0485 . 
  11. ^ لوبيل، دبليو. سانت سير، د.؛ دوفور جالانت، J .؛ هوبويل، ر. بوتارد، ن.؛ قاسم، ت.؛ دور، أ. زيلي، ر.، "1H-Pyrroles (تحديث 2013)" .Science of Synthesis 2013 , 2013/1 , 157-388.
  12. ↑ غريبل، غوردون و. (25-07-2003). "الأوكسازولات الميزوأيونية" . في: بالمر، ديفيد س. (محرر). الأوكسازولات: التخليق، والتفاعلات، والتحليل الطيفي، الجزء أ . كيمياء المركبات الحلقية غير المتجانسة. المجلد 60. هوبوكين، نيوجيرسي، الولايات المتحدة الأمريكية: جون وايلي وأولاده، الصفحات 473-576 . doi : 10.1002/0471428035.ch4 . ISBN   978-0-471-39494-5.
  13. ↑ جينجريتش، هنري ل.؛ باوم، جوناثان س. (يناير 1986). تورتشي، آي جيه (محرر). أوكسازولات ميزوأيونية . المجلد 45 ( الطبعة الأولى). وايلي. الصفحات 731-961 . doi : 10.1002/9780470187289.ch4 . ISBN    978-0-471-86958-0.
  14. ↑ مورين، ماري إس تي؛ سانت سير، دانيال جيه؛ أرندتسن، بروس إيه؛ كرينسكي، إليزابيث إتش؛ هوك، كيه إن (2013-11-20). "الميزوأيونية المعيارية: فهم والتحكم في الانتقائية الموضعية في تفاعلات الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3 لمشتقات مونشنون" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 135 (46): 17349-17358 . doi : 10.1021/ja406833q . ISSN 0002-7863 .