نيترون

📅 آخر تحديث: ١٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ١٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة
التركيب العام للنيترون.

في الكيمياء العضوية ، النيترون هو مجموعة وظيفية تتكون من أكسيد النيتروجين في الإيمين . بنيته العامة هي R1R2C =N + (−O − ) (−R3 ) ، حيث R3 ليس هيدروجينًا . يُستخدم النيترون بشكل أساسي كمركبات وسيطة في التخليق الكيميائي . وهو ثنائي قطب 1،3 يُستخدم في تفاعلات الإضافة الحلقية ، كما أنه يُحاكي مجموعة الكربونيل .

بناء

تسمح النيترونات، باعتبارها رابطة مزدوجة رباعية الاستبدال ، بوجود متصاوغات سيس - ترانس . [ 1 ] : 474

توليد النيترونات

تتمثل المصادر النموذجية للنيترون في أكسدة الهيدروكسيلامين أو تكثيفه مع مركبات الكربونيل . تتأكسد الهيدروكسيلامينات الثانوية إلى نيترونات في الهواء على مدى عدة أسابيع، وتتسارع هذه العملية بوجود أملاح النحاس . [ 1 ] : 476 [ 2 ] : 332-333

إن أكثر الكواشف استخدامًا لأكسدة الهيدروكسيلامينات هو أكسيد الزئبق المائي : [ 1 ] : 476 [ 3 ]

مع ذلك، قد يكون الهيدروكسيلامين الذي يحتوي على ذرتي هيدروجين ألفا غير مشبع من كلا الجانبين. ويتجنب تكثيف الكربونيل هذا الغموض... [ 4 ]

...لكنها تُثبَّط إذا كان كلا بديلَي الكيتون ضخمين. [ 1 ] : 477

من حيث المبدأ، يمكن أن ينتج عن الألكلة النيتروجينية النيترونات من الأوكسيمات ، ولكن عمليًا، عادةً ما تقوم الكواشف المحبة للإلكترونات بمزيج من الهجوم على النيتروجين والأكسجين . [ 1 ] : 479 [ 2 ] : 334

ردود الفعل

بعض النيترونات تتجمع: [ 1 ] : 483 [ 2 ] : 334، 337-338 [ 5 ]

إن عمليات التخليق باستخدام سلائف النيترون تتجنب مشكلة زيادة درجة الحرارة، مما يؤدي إلى تضخيم العوامل الإنتروبية؛ أو مع وجود فائض من النيترون.

محاكاة الكربونيل

على غرار العديد من المجموعات الوظيفية غير المشبعة الأخرى ، تُفعّل النيترونات ذرتي الكربون ألفا وبيتا للتفاعل. ذرة الكربون ألفا هي إلكتروفيلية، وذرة الكربون بيتا هي نيوكليوفيلية؛ أي أن النيترونات تستقطب مثل الكاربونيلات والنتريلات، ولكن على عكس مركبات النيترو ومشتقات فينيل الكبريت. [ 1 ] : 483 [ 2 ] : 338-340

تتحلل النيترونات بسهولة بالغة إلى الكربونيل وN-هيدروكسيلامين المقابلين. [ 1 ] : 491 [ 2 ] : 344

تفاعلات الإضافة الحلقية ثنائية القطب 1،3

باعتبارها ثنائيات أقطاب 1،3 ، فإن النيترونات تؤدي تفاعلات إضافة حلقية [3+2] . [ 6 ] على سبيل المثال، يتحد الألكين المحب لثنائيات الأقطاب لتكوين إيزوكسازوليدين :

تفاعلات إضافة النيترون الحلقية
تفاعلات إضافة النيترون الحلقية

توجد تفاعلات أخرى لإغلاق الحلقة ، [ 7 ] بما في ذلك تفاعلات الإضافة الحلقية الرسمية [3+3] و[5+2] . [ 6 ]

التماثل

تحفز عوامل إزالة الأكسجين والضوء والحرارة إعادة الترتيب إلى الأميد . بينما تحفز الأحماض إعادة الترتيب إلى إيثر الأوكسيم . [ 1 ] : 489-490 [ 2 ] : 345-347

تخفيض

تتفاعل الهيدريدات لتكوين الهيدروكسيلامينات . أما الأحماض المختزلة من نوع لويس (مثل المعادن ، ثاني أكسيد الكبريت ) فتزيل الأكسجين لتكوين الإيمين . [ 1 ] : 490 [ 2 ] : 343

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 هامر، جان؛ ماكالوسو، أنتوني (1964-08-01). "النترونات" . المراجعات الكيميائية . 64 (4): 473-495 . doi : 10.1021/cr60230a006 . ISSN 0009-2665 . 
  2. 1 2 3 4 5 6 7 ديلبيير، جي آر؛ لامشن، إم. (1965). "النيترونات" . المراجعات الفصلية، الجمعية الكيميائية . 19 (4): 329. doi : 10.1039/qr9651900329 . ISSN 0009-2681 . 
  3. ^ ثييسينج ، يناير. ماير، هانز (1957). "Cyclische Nitrone، II. Über die Polymeren des 2.3.4.5-Tetrahydro-pyridin-N-oxyds und verwandte Verbindungen". جوستوس ليبجس آن. الكيمياء. 609 : 46-57. دوى : 10.1002/jlac.19576090105 .
  4. ↑ إكسنر، أ. (1951). "تخليق جديد لمركبات N-ميثيل كيتوكسيم". ChemPlusChem . 16 : 258-267. doi : 10.1135/cccc19510258 .
  5. ^ ثييسينج ، يناير. ماير، هانز (1956). “Cyclische Nitrone I: Dimeres 2.3.4.5-Tetrahydro-pyridin-N-oxyd”. الكيمياء. بير. 89 (9): 2159-2167. دوى : 10.1002/cber.19560890919 .
  6. 1 2 يانغ، جيونغ (2012). "التطورات الحديثة في كيمياء النيترون". سينليت . 23 : 2293-97. doi : 10.1055/s-0032-1317096 .
  7. ↑ مورهاشي، شون-إيتشي؛ إيمادا، ياسوشي (15 مارس 2019). " تخليق وتحويل النيترونات للتخليق العضوي" . مراجعات كيميائية . 119 (7): 4684-4716 . doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00476 . PMID 30875202. S2CID 80623450 .