أسيتات البلاديوم (II)

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

أسيتات البلاديوم (II) مركب كيميائي للبلاديوم، صيغته الكيميائية [Pd(O₂CCH₃ ) ₂ ] ₙ ، ويُختصر إلى [Pd(OAc) ₂ ] ₙ . وهو أكثر نشاطًا من مركب البلاتين المماثل . وبحسب قيمة n، يذوب هذا المركب في العديد من المذيبات العضوية، ويُستخدم عادةً كعامل حفاز في التفاعلات العضوية. [ 2 ]

بناء

بنسبة قياسية 1:2 من ذرات البلاديوم وروابط الأسيتات ، يوجد المركب في صورتين: جزيئية وبوليمرية، حيث تسود الصورة الثلاثية في الحالة الصلبة وفي المحلول. ويحقق البلاديوم تنسيقًا مربعًا مستويًا تقريبًا في كلتا الصورتين.

كما حضّره جيفري ويلكنسون وزملاؤه عام 1965، ووصفه سكابسكي وسمارت لاحقًا عام 1970 باستخدام حيود الأشعة السينية على بلورة مفردة، فإن أسيتات البلاديوم (II) مادة صلبة بنية محمرة تتبلور على شكل صفائح أحادية الميل. ولها بنية ثلاثية، تتكون من مثلث متساوي الأضلاع من ذرات البلاديوم، حيث يرتبط كل زوج منها بمجموعتي أسيتات في شكل يشبه الفراشة. [ 3 ] [ 4 ]

يمكن أيضاً تحضير أسيتات البلاديوم (II) على شكل لون وردي باهت. ووفقاً لتحليل حيود الأشعة السينية للمساحيق، فإن هذا الشكل بوليمري. [ 5 ]

تحضير

يمكن تحضير أسيتات البلاديوم، في شكل ثلاثي، بمعالجة إسفنج البلاديوم بمزيج من حمض الأسيتيك وحمض النيتريك . ويلزم وجود كمية زائدة من معدن إسفنج البلاديوم أو تدفق غاز النيتروجين لمنع التلوث بمزيج نيتريتو-أسيتات (Pd₃ ( OAc) ₅NO₂ ) . [ 6 ] [ 7 ]

Pd + 4 HNO₃ → Pd (NO₃ ) ₂ + 2 NO₂ + 2 H₂O
Pd(NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd(O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3

بالمقارنة مع أسيتات ثلاثي الوحدات، يتميز مركب النترات-الأسيتات المختلط بذوبانية ونشاط تحفيزي مختلفين. ويُعدّ منع هذه الشوائب أو التحكم في كميتها جانبًا مهمًا للاستخدام الموثوق لأسيتات البلاديوم (II). [ 8 ]

يُحضّر بروبيونات البلاديوم (II) بطريقة مماثلة؛ أما الكربوكسيلات الأخرى فتُحضّر بمعالجة أسيتات البلاديوم (II) بالحمض الكربوكسيلي المناسب . [ 3 ] وبالمثل، يمكن تحضير أسيتات البلاديوم (II) بمعالجة كربوكسيلات البلاديوم (II) الأخرى بحمض الأسيتيك. يُعدّ تبادل الليجاند هذا، بدءًا من كربوكسيلات أخرى مُنقّاة، طريقة بديلة لتخليق أسيتات البلاديوم (II) خالية من شوائب النيترو. [ 8 ]

يميل أسيتات البلاديوم (II) إلى الاختزال إلى بلاديوم (0) في وجود كواشف قادرة على الخضوع لحذف بيتا-هيدريد، مثل الكحولات الأولية والثانوية والأمينات . عند تسخينه مع الكحولات، أو عند غليه لفترة طويلة مع مذيبات أخرى، يتحلل أسيتات البلاديوم (II) إلى بلاديوم. [ 3 ]

التحفيز

يُعد أسيتات البلاديوم عاملًا مساعدًا للعديد من التفاعلات العضوية، وخاصة الألكينات والديينات وهاليدات الألكيل والأريل والفينيل لتكوين نواتج تفاعلية. [ 9 ]

التفاعلات المحفزة بواسطة أسيتات البلاديوم (II):

RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si (CH 3 ) 3 + Si (CH 3 ) 3 Br

يتوافق Pd(O 2 CCH 3 ) 2 مع الخصائص الإلكترونية لبروميدات الأريل، وعلى عكس طرق التخليق الأخرى، لا تتطلب هذه الطريقة معدات ضغط عالٍ. [ 15 ]

مادة أولية لمركبات البلاديوم الأخرى

يُستخدم أسيتات البلاديوم لإنتاج مركبات أخرى من البلاديوم (II). على سبيل المثال، يتم تحضير أسيتات فينيل البلاديوم، المستخدمة في تحويل كحولات الأليل إلى ألدهيدات ، من خلال التفاعل التالي: [ 16 ]

Hg( C₆H₅ )( OAc ) + Pd(OAc) ₂ → Pd( C₆H₅ ) (OAc) + Hg( OAc ) ₂

يتفاعل أسيتات البلاديوم (II) مع أسيتيل أسيتون (الرابطة "acac") لإنتاج Pd(acac) 2 .

يتم تحضير محفز هيرمان عن طريق تفاعل أسيتات البلاديوم (II) مع ثلاثي ( أو -توليل) فوسفين . [ 17 ]

بنية محفز هيرمان . [ 18 ]

يؤدي الضوء أو الحرارة إلى اختزال أسيتات البلاديوم لإنتاج طبقات رقيقة من البلاديوم ويمكن أن ينتج أسلاكًا نانوية وغرويات . [ 6 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "520764 [ Pd(OAc)2 ] 3" . سيجما-ألدريتش . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 ديسمبر 2021 .
  2. ↑ غرينبيرغ، هيلينا؛ فوت، جوناثان س.؛ بانويل، مارتن ج.؛ رومان، دانييلا سوستاك (2001). "أسيتات البلاديوم (II)". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . ص 1-35 . doi : 10.1002/047084289X.rp001.pub3 . ISBN  978-0-470-84289-8.
  3. 1 2 3 ت. أ. ستيفنسون؛ إس. إم. مورهاوس؛ أ. ر. باول؛ ج. ب. هيفر؛ ج. ويلكنسون (1965). "667. كربوكسيلات البلاديوم والبلاتين والروديوم، ونواتج إضافتها". مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 3632. doi : 10.1039/jr9650003632 .
  4. ↑ Skapski, A C.; ML Smart (1970). "البنية البلورية لأسيتات البلاديوم (II) ثلاثي الوحدات". مجلة الجمعية الكيميائية D (11): 658b–659. doi : 10.1039/C2970000658b .
  5. ^ كيريك، إس دي؛ مولاجالييف، سادس؛ بلوخين، منظمة العفو الدولية (2004). "[Pd(CH 3 COO) 2 ] n من بيانات حيود مسحوق الأشعة السينية". اكتا كريستالوجر. ج . 60 (9): م449 – م450. دوى : 10.1107/S0108270104016129 . بميد 15345831 . 
  6. 1 2 باخموتوف، في. آي.؛ بيري، جيه. إف.؛ كوتون، إف. إيه.؛ إبراهيموف، إس.؛ موريلو، سي. إيه. (2005). "السلوك غير البسيط لأسيتات البلاديوم (II)". معاملات دالتون (11): 1989-1992 . doi : 10.1039/b502122g . PMID 15909048 . 
  7. ↑ "محفز متجانس عالي النقاء" (ملف PDF) . إنجلهارد . سبتمبر 2005. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 17 مارس 2006. تم الاطلاع عليه في 24 فبراير 2006 .
  8. 1 2 ريتر، ستيفن ك. (2 مايو 2016). "الكيميائيون يقدمون دليلًا للمستخدم لأسيتات البلاديوم". أخبار الكيمياء والهندسة . 94 (18): 20-21 . doi : 10.1021/cen-09418-scitech1 .
  9. ↑ سوجز، جيه دبليو. "البلاديوم: الكيمياء العضوية الفلزية". موسوعة الكيمياء غير العضوية. تحرير آر بي كينج. 8 مجلدات. تشيتشستر: وايلي، 1994.
  10. ↑ كيري إم. إنجل؛ نافيد داستبارافارده؛ بيتر إس. ثوي-بون؛ دونغ-هوي وانغ؛ آرون سي. ساثر؛ جين-كوان يو (2015). " تفاعل أورفينيشن أورثو-CH لأحماض فينيل أسيتيك المُسرَّع بالرابطة" . التخليق العضوي . 92 : 58-75 . doi : 10.15227/orgsyn.092.0058 . PMC 4936495. PMID 27397943 .  
  11. ↑ نيكيتين، كيريل ف.؛ أندريوخوفا، ن.ب.؛ بوماجين، ن.أ.؛ بيليتسكايا، إ.ب. (1991). "تخليق إسترات الأريل بواسطة الكربنة المحفزة بالبلاديوم ليوديدات الأريل". اتصالات مندليف . 1 (4): 129-131 . doi : 10.1070/MC1991v001n04ABEH000080 .
  12. ↑ باسو، ب.، ساتادرو، ج.، موشاريف، ح.ب.، وبرالاي، د. (2003). "بروتوكول بسيط للأمينة الاختزالية المباشرة للألدهيدات والكيتونات باستخدام فورمات البوتاسيوم وأسيتات البلاديوم المحفزة". ChemInform . 34 (30): 555–557 . doi : 10.1002/chin.200330069 .{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  13. ↑ لينلي هي؛ شون ب. ألوين؛ بنجامين ج. دوجان؛ كايل و. كناوس؛ جريجوري ر. أوت؛ كريج أ. زيفيساك (2016). "تخليق ألفا-كاربولين" . التخليق العضوي . 93 : 272. doi : 10.15227/orgsyn.093.0272 .
  14. ↑ "تفاعل بوخوالد-هارتويغ للربط المتقاطع" . بوابة الكيمياء العضوية.
  15. ↑ غوبن، ل. ج. "مجال البحث: تفاعلات الاقتران المتقاطع الجديدة المحفزة بالبلاديوم" 28 فبراير 2006 < http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > مؤرشف في 12 يوليو 2007، في أرشيف الإنترنت
  16. ↑ ريتشارد ف. هيك . "الألدهيدات من الكحولات الأليلية وأسيتات فينيل بالاديوم: 2-ميثيل-3-فينيل بروبيونالدهيد" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 6، صفحة 815  .
  17. ↑ هيرمان، دبليو إيه؛ بروسمر، سي؛ رايزينجر، سي-بي؛ رايرماير، تي إتش؛ أوفيل، كيه؛ بيلر، إم. (1997). "حلقات البلاديوم: محفزات جديدة فعالة لتفاعل هيك فينيليشن لهاليدات الأريل". مجلة الكيمياء الأوروبية . 3 : 1357-1364 . doi : 10.1002/chem.19970030823 .
  18. ↑ هيرمان، دبليو إيه؛ بروسمر، سي؛ رايزينجر، سي-بي؛ رايرماير، تي إتش؛ أوفيل، كيه؛ بيلر، إم. (1997). "حلقات البلاديوم: محفزات جديدة فعالة لتفاعل هيك فينيليشن لهاليدات الأريل". مجلة الكيمياء الأوروبية . 3 (8): 1357-1364 . doi : 10.1002/chem.19970030823 .