الغرواني

الغرواني هو خليط تتكون فيه مادة من جزيئات غير قابلة للذوبان منتشرة مجهريًا ، معلقة في مادة أخرى. تشترط بعض التعريفات أن تكون الجزيئات منتشرة في سائل ، [ 1 ] بينما توسع تعريفات أخرى لتشمل مواد مثل الهباء الجوي والهلام . يشير مصطلح " المعلق الغرواني" بشكل قاطع إلى الخليط ككل (مع أن المعنى الأضيق لكلمة " معلق" يختلف عن الغروانيات بكبر حجم الجزيئات). يتكون الغرواني من طور منتشر (الجزيئات المعلقة) وطور مستمر (وسط التعليق).

صورة مجهرية إلكترونية ماسحة لغرواني

بعض الغرويات شفافة بسبب تأثير تيندال ، وهو تشتت الضوء بواسطة الجسيمات الموجودة في الغروية. وقد تكون غرويات أخرى معتمة أو ذات لون خفيف.

تُعدّ المعلقات الغروية موضوعًا لعلم الأسطح والغروانية . بدأ هذا المجال من الدراسة في عام 1845 على يد فرانشيسكو سلمي ، [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] الذي أطلق عليها اسم المحاليل الزائفة، ثم توسع لاحقًا على يد مايكل فاراداي [ 6 ] [ 7 ] وتوماس غراهام ، اللذين صاغا مصطلح الغرواني في عام 1861. [ 8 ]

تعريف

الغرواني : مرادف مختصر للنظام الغرواني . [ 9 ] [ 10 ]

الغرواني : حالة من التقسيم بحيث يكون للجزيئات أو الجسيمات متعددة الجزيئات المنتشرة في وسط ما بُعد واحد على الأقل يتراوح بين 1 نانومتر و1 ميكرومتر تقريبًا، أو أنه في نظام ما توجد انقطاعات على مسافات من هذا الرتبة. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]

نظراً لأن تعريف الغرواني غامض للغاية، فقد قام الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) بوضع تعريف حديث للغروانيات:

يشير مصطلح "غرواني" إلى حالة من التقسيم، ما يعني أن الجزيئات أو الجسيمات متعددة الجزيئات المنتشرة في وسط ما لها بُعد واحد على الأقل في اتجاه واحد، يتراوح تقريبًا بين 1 نانومتر و1 ميكرومتر ، أو أن النظام يحتوي على فواصل عند مسافات من هذا الرتبة. ليس من الضروري أن تكون الأبعاد الثلاثة جميعها ضمن النطاق الغرواني... كما ليس من الضروري أن تكون وحدات النظام الغرواني منفصلة... إن حدود الحجم المذكورة أعلاه ليست ثابتة، إذ تعتمد إلى حد ما على الخصائص قيد الدراسة. [ 12 ]

يُعدّ تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) هذا بالغ الأهمية لأنه يُبرز المرونة الكامنة في الأنظمة الغروية. مع ذلك، ينشأ الكثير من اللبس المحيط بالغرويات من التبسيط المفرط. يُوضح الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية أن هناك استثناءات، ولا ينبغي اعتبار التعريف قاعدة جامدة. وقد أكّد د. هـ. إيفريت، العالم الذي وضع تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية، على أن فهم الغرويات غالبًا ما يكون أفضل من خلال الأمثلة بدلًا من التعريفات الصارمة. [ 13 ]

تصنيف

يمكن تصنيف الغرويات على النحو التالي:

الطور المشتت
الغازسائلصلب
وسط التشتيتالغازلا توجد غرويات من هذا القبيل معروفة

من المعروف أن الهيليوم والزينون غير قابلين للامتزاج في ظل ظروف معينة. [ 14 ] [ 15 ]

رذاذ سائل
أمثلة: الضباب ، الغيوم ، التكثيف ، الرذاذ ، البخار ، مثبتات الشعر
رذاذ صلب
أمثلة: الدخان ، سحابة جليدية ، جسيمات عالقة في الغلاف الجوي
سائلرغوة
أمثلة: كريمة مخفوقة ، كريمة حلاقة
مستحلب أو بلورات سائلة
أمثلة: الحليب ، المايونيز ، كريم اليدين ، اللاتكس ، الأغشية البيولوجية ، المكثف الجزيئي الحيوي السائل
الشمس
أمثلة: حبر ملون ، رواسب ، طين ، رواسب ، مكثف جزيئي حيوي صلب
صلبرغوة صلبة
أمثلة: الهلام الهوائي ، الصابون العائم ، الستايروفوم ، الخفاف
جل
أمثلة: أجار ، جيلاتين ، هلام ، مكثف جزيئي حيوي شبيه بالهلام
محلول صلب
مثال: كأس التوت البري

يمكن تسمية الخلائط المتجانسة ذات الطور المنتشر في هذا النطاق الحجمي بالهباء الجوي الغرواني ، أو المستحلبات الغروانية ، أو المعلقات الغروانية ، أو الرغوات الغروانية ، أو التشتتات الغروانية ، أو الهيدروسولات .

المواد الغروية المائية

تُشير المواد الغروية المائية إلى مواد كيميائية معينة (معظمها عديدات السكاريد والبروتينات ) قابلة للتشتت الغرواني في الماء . وبذلك، تصبح هذه المواد "ذاتية الذوبان" فعليًا، مما يُغير خواص انسياب الماء عن طريق زيادة لزوجته و/أو تحفيز عملية التجلط. وقد تُحدث تأثيرات تفاعلية أخرى مع مواد كيميائية أخرى، بعضها تآزري، وبعضها الآخر مُضاد. وبفضل هذه الخصائص، تُعد المواد الغروية المائية مواد كيميائية بالغة الأهمية، إذ تُستخدم في العديد من المجالات التقنية - من الأغذية والمستحضرات الصيدلانية ومنتجات العناية الشخصية، إلى التطبيقات الصناعية - حيث تُوفر الاستقرار، وعدم الاستقرار، والفصل، والتجلط، والتحكم في التدفق، والتحكم في التبلور، والعديد من التأثيرات الأخرى. وإلى جانب استخداماتها في صورتها الذائبة، تتمتع بعض المواد الغروية المائية بوظائف إضافية في صورتها الجافة، وذلك بعد إزالة الماء منها عقب إذابتها - كما هو الحال في صناعة أغشية منع التنفس، وأغلفة النقانق الاصطناعية، وألياف تضميد الجروح (بعضها أكثر توافقًا مع الجلد من غيرها). وهناك أنواع عديدة من المواد الغروية المائية، لكل منها خصائصها المميزة من حيث التركيب والوظيفة والاستخدام. قد يعتمد اختيار المادة الأنسب لمجال تطبيق معين على التحكم في الخواص الريولوجية والتعديل الفيزيائي للشكل والملمس. بعض المواد الغروية المائية، مثل نشا الذرة والكازين ، تُعدّ أغذية مفيدة، بالإضافة إلى كونها مُعدِّلات للخواص الريولوجية؛ بينما تتمتع مواد أخرى بقيمة غذائية محدودة، وعادةً ما تُوفِّر مصدرًا للألياف الغذائية . [ 16 ]   

قد يشير مصطلح الغرواني المائي أيضًا إلى نوع من ضمادات الجروح ، المصممة لحبس الرطوبة في الجلد والمساعدة في عملية الشفاء الطبيعية للجلد، لتقليل التندب والحكة والألم.

عناصر

تحتوي المواد الغروانية المائية على نوع من عوامل تكوين الهلام، مثل كربوكسي ميثيل السليلوز الصوديوم (NaCMC) أو الجيلاتين. وعادةً ما تُدمج مع نوع من المواد اللاصقة، مثل البولي يوريثان، لتلتصق بالجلد.

بالمقارنة مع الحل

يتكون الغرواني من طور منتشر وطور مستمر، بينما في المحلول ، يشكل المذاب والمذيب طورًا واحدًا فقط. المذاب في المحلول عبارة عن جزيئات أو أيونات منفردة ، بينما تكون الجسيمات الغروانية أكبر حجمًا. على سبيل المثال، في محلول ملحي مائي، تذوب بلورات كلوريد الصوديوم (NaCl) ، وتُحاط أيونات الصوديوم (Na +) والكلوريد (Cl- ) بجزيئات الماء. أما في الغروانيات كالحليب، فتكون الجسيمات الغروانية عبارة عن كريات من الدهون، وليست جزيئات دهنية منفردة. ولأن الغرواني متعدد الأطوار، فإنه يمتلك خصائص مختلفة تمامًا عن المحلول المستمر المختلط تمامًا. [ 17 ]

التفاعل بين الجسيمات

تلعب القوى التالية دورًا مهمًا في تفاعل الجسيمات الغروية: [ 18 ] [ 19 ]

  • التنافر الحجمي المستبعد : يشير هذا إلى استحالة حدوث أي تداخل بين الجسيمات الصلبة.
  • التفاعل الكهروستاتيكي : غالبًا ما تحمل الجسيمات الغروية شحنة كهربائية، وبالتالي تتجاذب أو تتنافر فيما بينها. وتُعد شحنة كل من الطور المستمر والطور المنتشر، بالإضافة إلى حركة الأطوار، من العوامل المؤثرة في هذا التفاعل.
  • قوى فان دير فالس : تنشأ هذه القوى نتيجة التفاعل بين ثنائيي قطب، إما دائمين أو مستحثين. حتى في حال عدم وجود ثنائي قطب دائم في الجسيمات، فإن تقلبات كثافة الإلكترونات تُحدث ثنائي قطب مؤقتًا في الجسيم. يُحفز هذا الثنائي المؤقت ثنائي قطب في الجسيمات المجاورة، مما يؤدي إلى انجذاب ثنائي القطب المؤقت وثنائيات القطب المستحثة. تُعرف هذه الظاهرة بقوة فان دير فالس، وهي موجودة دائمًا (إلا إذا تطابقت معاملات انكسار الطورين المشتت والمستمر)، وهي قصيرة المدى، وجاذبة.
  • القوى الفراغية : قوة فراغية تنافرية تحدث عادة بسبب البوليمرات الممتصة التي تغطي سطح الغرواني.
  • قوى الاستنزاف : قوة إنتروبية جاذبة تنشأ من عدم توازن الضغط الأسموزي عندما يتم تعليق الغرويات في وسط من جزيئات أو بوليمرات أصغر بكثير تسمى عوامل الاستنزاف.

سرعة الترسيب

الحركة البراونية لجزيئات البوليمر الغروية بقطر 350 نانومتر.

يؤثر مجال جاذبية الأرض على الجسيمات الغروية. لذا، إذا كانت كثافة الجسيمات الغروية أعلى من كثافة الوسط المحيط بها، فإنها ستترسب (تسقط إلى القاع)، أما إذا كانت أقل كثافة، فإنها ستطفو إلى السطح. كما أن الجسيمات الأكبر حجماً لديها ميل أكبر للترسب لأن حركتها البراونية أقل، مما يقلل من قدرتها على مقاومة هذه الحركة.

يتم إيجاد سرعة الترسيب أو سرعة تكوين الطبقة الكريمية عن طريق مساواة قوة سحب ستوكس بقوة الجاذبية :

مأز=6πηرv{\displaystyle m_{A}g=6\pi \eta rv}

أين

مأز{\displaystyle m_{A}g}يمثل الوزن الأرخميدسي للجسيمات الغروية،
η{\displaystyle \eta }هي لزوجة وسط التعليق،
ر{\displaystyle r}يمثل نصف قطر الجسيم الغرواني،

وv{\displaystyle v}هي سرعة الترسيب أو سرعة تكوين الطبقة الكريمية.

يتم إيجاد كتلة الجسيمات الغروية باستخدام:

مأ=V(ρ1-ρ2){\displaystyle m_{A}=V(\rho _{1}-\rho _{2})}

أين

V{\displaystyle V}يمثل حجم الجسيم الغرواني، ويتم حسابه باستخدام حجم الكرةV=43πر3{\displaystyle V={\frac {4}{3}}\pi r^{3}}،

وρ1-ρ2{\displaystyle \rho _{1}-\rho _{2}}يمثل الفرق في كثافة الكتلة بين الجسيمات الغروية ووسط التعليق.

بإعادة الترتيب، تصبح سرعة الترسيب أو التقشر كما يلي:

v=مأز6πηر{\displaystyle v={\frac {m_{A}g}{6\pi \eta r}}}

يوجد حد أقصى لقطر الجسيمات الغروية، لأن الجسيمات الأكبر من 1 ميكرومتر تميل إلى الترسيب؛ وبالتالي، لن تُعتبر المادة معلقًا غروانيًا. [ 20 ]

يقال إن الجسيمات الغروية في حالة توازن الترسيب ، إذا كان معدل الترسيب مساوياً لمعدل الحركة من الحركة البراونية.

تحضير

هناك طريقتان رئيسيتان لتحضير الغرويات: [ 21 ]

التثبيت

تُحدد استقرارية النظام الغرواني ببقاء الجسيمات معلقة في المحلول، وتعتمد على قوى التفاعل بين هذه الجسيمات. وتشمل هذه القوى التفاعلات الكهروستاتيكية وقوى فان دير فالس ، إذ يُسهم كلاهما في الطاقة الحرة الكلية للنظام. [ 22 ]

يكون الغرواني مستقرًا إذا كانت طاقة التفاعل الناتجة عن قوى التجاذب بين جزيئاته أقل من kT ، حيث k هو ثابت بولتزمان وT هي درجة الحرارة المطلقة . في هذه الحالة، تتنافر جزيئات الغرواني أو تتجاذب بشكل ضعيف، وتبقى المادة معلقة.

إذا كانت طاقة التفاعل أكبر من kT، فإن قوى التجاذب ستتغلب، وستبدأ جزيئات الغروانية بالتكتل. تُعرف هذه العملية عمومًا بالتجمع ، ولكنها تُعرف أيضًا بالتلبد أو التخثر أو الترسيب . [ 23 ] على الرغم من استخدام هذه المصطلحات بشكل متبادل في كثير من الأحيان، إلا أنها تحمل معاني مختلفة قليلاً في بعض التعريفات. على سبيل المثال، يُستخدم مصطلح التخثر لوصف التجمع الدائم غير العكوس حيث تكون القوى التي تربط الجزيئات معًا أقوى من أي قوى خارجية ناتجة عن التحريك أو الخلط. يُستخدم مصطلح التلبد لوصف التجمع العكوس الذي ينطوي على قوى تجاذب أضعف، ويُطلق على التجمع الناتج عادةً اسم الندفة . يُستخدم مصطلح الترسيب عادةً لوصف تغير الطور من تشتت غرواني إلى مادة صلبة (راسب) عند تعرضه لاضطراب. [ 20 ] يُسبب التجمع الترسيب أو الانفصال، وبالتالي يكون الغرواني غير مستقر: إذا حدثت أي من هاتين العمليتين، فلن يكون الغرواني معلقًا.

أمثلة على التشتت الغرواني المستقر وغير المستقر.

يُعد الاستقرار الكهروستاتيكي والاستقرار الفراغي الآليتين الرئيسيتين للاستقرار ضد التكتل.

  • يعتمد التثبيت الكهروستاتيكي على التنافر المتبادل بين الشحنات الكهربائية المتشابهة. تتوزع شحنة الجسيمات الغروية في طبقة كهربائية مزدوجة ، حيث تكون الجسيمات مشحونة على سطحها، ثم تجذب أيونات معاكسة (أيونات ذات شحنة معاكسة) تحيط بها. يُمكن قياس التنافر الكهروستاتيكي بين الجسيمات الغروية المعلقة بسهولة باستخدام جهد زيتا . يصف نموذج DLVO التأثير المشترك لقوى فان دير فالس والتنافر الكهروستاتيكي على التكتل كميًا . [ 24 ] إحدى الطرق الشائعة لتثبيت الغرويات (تحويلها من راسب) هي عملية التشتيت ، وهي عملية يتم فيها رجّها مع محلول إلكتروليتي.
  • تعتمد عملية التثبيت الفراغي على امتصاص طبقة من البوليمر أو المادة الفعالة سطحياً على سطح الجسيمات لمنعها من الاقتراب من بعضها البعض ضمن نطاق قوى التجاذب. [ 20 ] يتكون البوليمر من سلاسل متصلة بسطح الجسيم، ويكون الجزء الممتد من السلسلة قابلاً للذوبان في وسط التعليق. [ 25 ] تُستخدم هذه التقنية لتثبيت الجسيمات الغروية في جميع أنواع المذيبات، بما في ذلك المذيبات العضوية. [ 26 ]

من الممكن أيضًا الجمع بين الآليتين (الاستقرار الكهروستاتيكي).

تثبيت الشبكة الفراغية والجيلية.

تُعدّ طريقة تثبيت الشبكة الهلامية الطريقة الرئيسية لإنتاج غرويات مستقرة ضد التكتل والترسب. وتتلخص هذه الطريقة في إضافة بوليمر قادر على تكوين شبكة هلامية إلى المعلق الغرواني. ويُعيق ترسب الجسيمات صلابة المصفوفة البوليمرية التي تُحصر فيها الجسيمات، [ 27 ] كما تُوفر السلاسل البوليمرية الطويلة تثبيتًا فراغيًا أو كهروستاتيكيًا للجسيمات المُشتتة. ومن أمثلة هذه المواد صمغ الزانثان وصمغ الغوار .

زعزعة الاستقرار

يمكن تحقيق زعزعة الاستقرار بطرق مختلفة:

  • إزالة الحاجز الكهروستاتيكي الذي يمنع تكتل الجسيمات. يمكن تحقيق ذلك بإضافة الملح إلى المعلق لتقليل طول ديباي (عرض الطبقة الكهربائية المزدوجة) للجسيمات. كما يمكن تحقيقه بتغيير الرقم الهيدروجيني للمعلق لمعادلة الشحنة السطحية للجسيمات المعلقة بشكل فعال. [ 1 ] يؤدي ذلك إلى إزالة قوى التنافر التي تُبقي الجسيمات الغروية منفصلة، ​​مما يسمح بتكتلها بفعل قوى فان دير فالس. قد تُحدث تغييرات طفيفة في الرقم الهيدروجيني تغييرًا ملحوظًا في جهد زيتا . عندما يقل مقدار جهد زيتا عن عتبة معينة، عادةً حوالي ± 5 ملي فولت، يميل التخثر أو التكتل السريع إلى الحدوث. [ 28 ]
  • إضافة مُرَسِّب بوليمري مشحون. تستطيع مُرَسِّبات البوليمر ربط جزيئات الغرويات الفردية من خلال التفاعلات الكهروستاتيكية الجاذبة. على سبيل المثال، يمكن تجميع جزيئات السيليكا الغروية أو الطينية سالبة الشحنة بإضافة بوليمر موجب الشحنة.
  • إضافة بوليمرات غير ممتصة تسمى عوامل الاستنزاف التي تسبب التكتل بسبب التأثيرات الإنتروبية.

تُشكّل المعلقات الغروية غير المستقرة ذات الحجم المنخفض معلقات سائلة متكتلة، حيث تترسب تجمعات الجسيمات الفردية إذا كانت كثافتها أعلى من كثافة وسط التعليق، أو تُشكّل كريمة إذا كانت أقل كثافة. أما المعلقات الغروية ذات الحجم الأعلى فتُشكّل هلامات غروية ذات خصائص لزجة مرنة . تتدفق الهلامات الغروية اللزجة المرنة، مثل البنتونيت ومعجون الأسنان ، كالسوائل تحت تأثير القص، لكنها تحافظ على شكلها عند زوال القص. لهذا السبب، يمكن عصر معجون الأسنان من أنبوب المعجون، لكنه يبقى على فرشاة الأسنان بعد استخدامه.

مراقبة الاستقرار

مبدأ قياس تشتت الضوء المتعدد المقترن بالمسح الرأسي

تُعدّ تقنية تشتت الضوء المتعدد المقترنة بالمسح العمودي من أكثر التقنيات استخدامًا لرصد حالة تشتت المنتج، وتحديد ظواهر عدم الاستقرار وقياسها كميًا . [ 29 ] [ 30 ] [ 31 ] [ 32 ] تعتمد هذه الطريقة، المعروفة باسم قياس التعكر ، على قياس نسبة الضوء الذي يتشتت عكسيًا بواسطة الجسيمات الغروية بعد مروره عبر العينة. تتناسب شدة التشتت العكسي طرديًا مع متوسط ​​حجم الجسيمات والنسبة الحجمية للطور المشتت. وبالتالي، يتم رصد التغيرات الموضعية في التركيز الناتجة عن الترسيب أو التكتل، وتكتل الجسيمات الناتج عن التجمع. [ 33 ] ترتبط هذه الظواهر بالغرويات غير المستقرة.

يمكن استخدام تشتت الضوء الديناميكي للكشف عن حجم الجسيمات الغروية عن طريق قياس سرعة انتشارها. تتضمن هذه الطريقة توجيه ضوء الليزر نحو الغرواني. يشكل الضوء المتشتت نمط تداخل، وينتج تذبذب شدة الضوء في هذا النمط عن الحركة البراونية للجسيمات. إذا ازداد الحجم الظاهري للجسيمات نتيجة لتكتلها، فإن ذلك سيؤدي إلى تباطؤ الحركة البراونية. يمكن لهذه التقنية تأكيد حدوث التكتل إذا تبين أن الحجم الظاهري للجسيمات يتجاوز النطاق الحجمي المعتاد للجسيمات الغروية. [ 22 ]

أساليب تسريع التنبؤ بفترة الصلاحية

قد تستغرق عملية عدم الاستقرار الحركية وقتًا طويلاً (تصل إلى عدة أشهر أو سنوات لبعض المنتجات). لذا، غالبًا ما تكون هناك حاجة إلى طرق تسريع إضافية لتمكين مُصنِّع المنتج من تطوير تصميم منتج جديد في غضون فترة زمنية معقولة. تُعدّ الطرق الحرارية الأكثر شيوعًا، وتتضمن رفع درجة الحرارة لتسريع عدم الاستقرار (دون درجات الحرارة الحرجة لانقلاب الطور أو التحلل الكيميائي). لا تؤثر درجة الحرارة على اللزوجة فحسب، بل تؤثر أيضًا على التوتر السطحي في حالة المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية، أو بشكل عام على قوى التفاعل داخل النظام. يُتيح تخزين المُشتَّت في درجات حرارة عالية محاكاة ظروف الاستخدام الواقعية للمنتج (مثل أنبوب كريم واقٍ من الشمس في سيارة في الصيف)، كما يُتيح تسريع عمليات عدم الاستقرار حتى 200 ضعف. يُستخدم أحيانًا التسريع الميكانيكي، بما في ذلك الاهتزاز والطرد المركزي والتحريك. تُعرِّض هذه الطرق المنتج لقوى مختلفة تدفع الجزيئات/القطرات ضد بعضها البعض، مما يُساعد في تصريف الغشاء. بعض المستحلبات لا تتكتل أبدًا في ظل الجاذبية الأرضية العادية، بينما تتكتل تحت تأثير الجاذبية الاصطناعية. [ 34 ] تم تسليط الضوء على فصل مجموعات مختلفة من الجسيمات عند استخدام الطرد المركزي والاهتزاز. [ 35 ]

كنظام نموذجي للذرات

في الفيزياء ، تُعدّ الغرويات نموذجًا مثيرًا للاهتمام لدراسة الذرات . [ 36 ] تتميز الجسيمات الغروية ذات الحجم الميكرومتري بحجمها الكبير الذي يسمح برصدها باستخدام تقنيات بصرية مثل المجهر متحد البؤر . وتتحكم العديد من القوى التي تُحدد بنية المادة وسلوكها، مثل تفاعلات الحجم المستبعد أو القوى الكهروستاتيكية، في بنية المعلقات الغروية وسلوكها. فعلى سبيل المثال، يمكن تطبيق التقنيات نفسها المستخدمة في نمذجة الغازات المثالية لنمذجة سلوك معلق غرواني من الكرات الصلبة. ويمكن دراسة التحولات الطورية في المعلقات الغروية في الوقت الحقيقي باستخدام التقنيات البصرية، [ 37 ] وهي تُشابه التحولات الطورية في السوائل. وفي العديد من الحالات المهمة، تُستخدم سيولة الضوء للتحكم في المعلقات الغروية. [ 37 ] [ 38 ]

تُستخدم الغرويات أيضًا كنماذج لدراسة التحول الزجاجي ، لأن المعلقات الغروية الكثيفة يمكن أن تُظهر ديناميكيات زجاجية مشابهة لتلك الخاصة بالسوائل المُشكِّلة للزجاج . وقد أظهرت محاكاة الديناميكا الجزيئية للجسيمات الإهليلجية غير المتناحية المتفاعلة عبر جهد جاي-بيرن سلوكًا زجاجيًا سائلًا مرتبطًا بتجارب على غرويات PMMA الإهليلجية ، [ 39 ] [ 40 ] حيث تتوقف الحركة الدورانية بينما تظل الحركة الانتقالية شبيهة بالسوائل.

البلورات

البلورة الغروانية عبارة عن مصفوفة عالية التنظيم من الجسيمات، تتشكل على نطاق واسع جدًا (عادةً ما يتراوح بين بضعة ملليمترات إلى سنتيمتر واحد)، وتبدو مشابهة لنظيراتها الذرية أو الجزيئية. [ 41 ] يُعد الأوبال الثمين أحد أروع الأمثلة الطبيعية على هذه الظاهرة ، حيث تنتج مناطق براقة ذات ألوان طيفية نقية من نطاقات متراصة من كرات غروانية غير متبلورة من ثاني أكسيد السيليكون (أو السيليكا ، SiO2 ) . [ 42 ] [ 43 ] تترسب هذه الجسيمات الكروية في برك غنية بالسيليكا في أستراليا وغيرها، وتشكل هذه المصفوفات عالية التنظيم بعد سنوات من الترسيب والضغط تحت تأثير القوى الهيدروستاتيكية والجاذبية. توفر المصفوفات الدورية من الجسيمات الكروية دون الميكرومترية مصفوفات مماثلة من الفراغات البينية ، والتي تعمل كشبكة حيود طبيعية لموجات الضوء المرئي ، خاصةً عندما تكون المسافة بين هذه الفراغات من نفس رتبة مقدار موجة الضوء الساقطة . [ 44 ] [ 45 ]

لذا، من المعروف منذ سنوات عديدة أنه نتيجةً لتفاعلات كولوم التنافرية ، يمكن للجزيئات الكبيرة المشحونة كهربائيًا في بيئة مائية أن تُظهر ارتباطات طويلة المدى شبيهة بالارتباطات البلورية ، حيث تكون المسافات بين الجسيمات أكبر بكثير من قطر الجسيم الواحد. في جميع هذه الحالات في الطبيعة، يمكن عزو نفس التلألؤ الرائع (أو تلاعب الألوان) إلى حيود وتداخل الموجات الضوئية المرئية التي تخضع لقانون براغ ، بطريقة مماثلة لتشتت الأشعة السينية في المواد الصلبة البلورية.

لقد ظهر العدد الكبير من التجارب التي تستكشف فيزياء وكيمياء ما يسمى بـ "البلورات الغروية" نتيجة للطرق البسيطة نسبياً التي تطورت في العشرين عاماً الماضية لتحضير الغرويات أحادية التشتت الاصطناعية (البوليمرية والمعدنية على حد سواء)، ومن خلال آليات مختلفة، تطبيق والحفاظ على تكوين ترتيبها بعيد المدى. [ 46 ]

في علم الأحياء

يُعدّ فصل الطور الغرواني مبدأً تنظيميًا هامًا لتقسيم كلٍّ من سيتوبلازم ونواة الخلايا إلى مكثفات جزيئية حيوية ، وهو مبدأٌ يُضاهي في أهميته التقسيم عبر أغشية ثنائية الطبقة من الدهون ، وهي نوعٌ من البلورات السائلة . يُستخدم مصطلح المكثف الجزيئي الحيوي للإشارة إلى تجمعات الجزيئات الكبيرة التي تنشأ عبر فصل الطور السائل-السائل أو السائل-الصلب داخل الخلايا. يُعزز الازدحام الجزيئي الكبير بشكلٍ كبير فصل الطور الغرواني وتكوين المكثفات الجزيئية الحيوية . كما تُستخدم المحاليل الغروانية كأداةٍ تُتيح توصيلًا سريعًا وبسيطًا وآمنًا داخل الخلايا لأنواعٍ مختلفة من الجزيئات، مثل البوليمرات أو البروتينات. [ 47 ]

في البيئة

يمكن أن تعمل الجسيمات الغروية أيضًا كناقلات [ 48 ] لمختلف الملوثات في المياه السطحية (مياه البحر، والبحيرات، والأنهار، والمسطحات المائية العذبة) وفي المياه الجوفية المتداولة في الصخور المتشققة [ 49 ] (مثل الحجر الجيري ، والحجر الرملي ، والجرانيت ). تمتص النويدات المشعة والمعادن الثقيلة بسهولة على الغرويات المعلقة في الماء. تُعرف أنواع مختلفة من الغرويات: الغرويات غير العضوية (مثل جزيئات الطين ، والسيليكات، وأكاسيد وهيدروكسيدات الحديد )، والغرويات العضوية ( المواد الدبالية والفولفية ). عندما تُشكل المعادن الثقيلة أو النويدات المشعة غرويات نقية، يُستخدم مصطلح " الغروي الذاتي " للدلالة على الأطوار النقية، أي Tc(OH) ₄ النقي ، أو U(OH) ، أو Am(OH) . يُشتبه في أن الغرويات هي ناقل البلوتونيوم لمسافات طويلة في موقع نيفادا للتجارب النووية . وقد كانت موضوع دراسات تفصيلية لسنوات عديدة. مع ذلك، فإن حركة الغرويات غير العضوية منخفضة للغاية في البنتونيت المضغوط وفي التكوينات الطينية العميقة [ 50 ] بسبب عملية الترشيح الفائق التي تحدث في غشاء الطين الكثيف. [ 51 ] أما بالنسبة للغرويات العضوية الصغيرة، فالأمر أقل وضوحًا، إذ غالبًا ما تكون مختلطة في المياه المسامية مع جزيئات عضوية مذابة تمامًا. [ 52 ]

في علم التربة ، يتكون الجزء الغرواني في التربة من جزيئات صغيرة من الطين والدبال يقل قطرها عن 1 ميكرومتر وتحمل شحنات كهروستاتيكية موجبة و/أو سالبة تختلف باختلاف الظروف الكيميائية لعينة التربة، أي درجة حموضة التربة . [ 53 ]

العلاج عن طريق الوريد

تُعدّ المحاليل الغروانية المستخدمة في العلاج الوريدي من أهمّ موسعات حجم الدم ، ويمكن استخدامها لتعويض السوائل الوريدية . تحافظ الغروانية على ضغط أسموزي غرواني مرتفع في الدم، [ 54 ] وبالتالي، من المفترض نظريًا أن تزيد حجم الدم داخل الأوعية الدموية بشكلٍ ملحوظ ، بينما تزيد أنواع أخرى من موسعات حجم الدم، تُسمى المحاليل البلورية، حجم السائل الخلالي وحجم الخلايا أيضًا . مع ذلك، لا يزال هناك جدل حول الفرق الفعلي في الفعالية الناتج عن هذا الاختلاف، [ 54 ] ويستند جزء كبير من الأبحاث المتعلقة باستخدام الغروانية إلى بحثٍ مزيفٍ أجراه يواكيم بولدت . [ 55 ] وثمة فرق آخر يتمثل في أن المحاليل البلورية أرخص بكثير من الغروانية عمومًا. [ 54 ]

مراجع

  1. 1 2 إسرائيلاتشفيلي، جاكوب ن. (2011). القوى بين الجزيئية والسطحية (  الطبعة الرابعة). بيرلينجتون، ماساتشوستس: أكاديميك برس. ISBN 978-0-08-092363-5. OCLC 706803091 . 
  2. ^ سلمي ، فرانشيسكو “Studi sulla dimulsione di cloruro d’argento”. Nuovi Annali delle Scienze Naturali di Bologna، 1845 .
  3. ^ سلمي ، فرانشيسكو، Studio intorno alle pseudo-soluzioni degli azzurri di Prussia ed alla influenza dei sali nel guastarle، بولونيا: تيبي ساسي، 1847
  4. هاتشيك، إميل، أسس كيمياء الغرويات، مجموعة مختارة من الأوراق المبكرة المتعلقة بالموضوع، لجنة الجمعية البريطانية لكيمياء الغرويات، لندن، 1925
  5. ^ سلمي ، فرانشيسكو – Sur le soufre pseudosolub، sa pseudosolution e le soufre mou، Journal de Pharmacie et de Chimie، المجلد 21، 1852، باريس
  6. فاراداي، مايكل، محاضرة بيكريان، العلاقات التجريبية للذهب (وغيره من المعادن) بالضوء
  7. تويني، رايان د. (2006). "اكتشاف الاكتشاف: كيف اكتشف فاراداي أول غرواني معدني". وجهات نظر في العلوم . 14 : 97-121 . doi : 10.1162/posc.2006.14.1.97 . S2CID 55882753 . 
  8. "X. انتشار السوائل وتطبيقاته في التحليل". المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 151 : 183-224 . 1861. doi : 10.1098/rstl.1861.0011 . S2CID 186208563 . الصفحة 183: "بما أن الجيلاتين يبدو أنه نوعه، فإنه من المقترح تسمية المواد من هذه الفئة بالغرويات ، والحديث عن شكلها المميز من التجمع باعتباره الحالة الغروية للمادة ."
  9. 1 2 ريتشارد ج. جونز؛ إدوارد س. ويلكس؛ دبليو. فال ميتانومسكي؛ ياروسلاف كاهوفيتش؛ مايكل هيس؛ روبرت ستيبتو؛ تاتسوكي كيتاياما، محرران. (2009). موسوعة مصطلحات وتسميات البوليمرات (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2008) (الطبعة الثانية ). منشورات الجمعية الملكية للكيمياء، ص 464. ISBN   978-0-85404-491-7.
  10. 1 2 ستيبتو، روبرت إف تي (2009). " التشتت في علم البوليمرات (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2009)" (ملف PDF) . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 81 (2): 351-353 . doi : 10.1351/PAC-REC-08-05-02 . S2CID 95122531. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 9 أكتوبر 2022. 
  11. سلومكوفسكي، ستانيسلاف؛ أليمان، خوسيه ف.؛ جيلبرت، روبرت ج.؛ هيس، مايكل؛ هوري، كازويوكي؛ جونز، ريتشارد ج.؛ كوبيسا، برزيميسلاف؛ ميسيل، إنغريد؛ مورمان، فيرنر؛ بينتشيك، ستانيسلاف؛ ستيبتو، روبرت ف. ت. (2011). " مصطلحات البوليمرات وعمليات البلمرة في الأنظمة المشتتة (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2011)" (ملف PDF) . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 83 (12): 2229-2259 . doi : 10.1351/PAC-REC-10-06-03 . S2CID 96812603. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 9 أكتوبر 2022. 
  12. الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. اللجنة الفرعية لمصطلحات البوليمرات؛ جونز، ريتشارد ج. (2009). موسوعة مصطلحات وتسميات البوليمرات: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية، 2008. كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء. ISBN 978-1-84755-942-5. OCLC 406528399 . 
  13. إيفريت، دوغولاس هـ. (1988). المبادئ الأساسية لعلم الغرويات . لندن: الجمعية الملكية للكيمياء. ISBN 978-0-85186-443-3.
  14. ^ دي سوان آرونز، ج.؛ ديبن، GAM (2010). "عدم امتزاج الغازات. نظام He-Xe: (اتصال قصير)". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas . 82 (8): 806. دوى : 10.1002/recl.19630820810 .
  15. ^ دي سوان آرونز، ج.؛ ديبن، GAM (1966). “توازن الغاز – الغاز”. جيه كيم. فيز . 44 (6): 2322. بيب كود : 1966JChPh..44.2322D . دوى : 10.1063/1.1727043 .
  16. ساها، ديبجوتي؛ بهاتاشاريا، سوفيندو (6 نوفمبر 2010). "المواد الغروية المائية كعوامل تكثيف وتجليد في الأغذية: مراجعة نقدية" . مجلة علوم وتكنولوجيا الأغذية . 47 (6): 587-597 . doi : 10.1007/s13197-010-0162-6 . PMC 3551143. PMID 23572691 .  
  17. ماكبرايد، سامانثا أ.؛ سكاي، راشيل؛ فاراناسي، كريبا ك. (2020). "الاختلافات بين الرواسب التبخرية الغروية والبلورية". لانغمير . 36 (40): 11732-11741 . doi : 10.1021/acs.langmuir.0c01139 . PMID 32937070. S2CID 221770585 .  
  18. ^ ليكيركيركر، هينك إن دبليو؛ توينير، ريمكو (2011). الغرويات وتفاعل النضوب . هايدلبرغ: سبرينغر. دوى : 10.1007/978-94-007-1223-2 . رقم ISBN 978-94-007-1222-5أُرشف من الأصل بتاريخ 14 أبريل 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 سبتمبر 2018 .
  19. فان أندرس، جريج؛ كلوتسا، دافني؛ أحمد، ن. خالد؛ إنجل، مايكل؛ غلوتزر، شارون سي. (2014). "فهم إنتروبيا الشكل من خلال التعبئة الكثيفة المحلية" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم في الولايات المتحدة الأمريكية . 111 (45): E4812– E4821 . arXiv : 1309.1187 . Bibcode : 2014PNAS..111E4812V . doi : 10.1073/pnas.1418159111 . PMC 4234574. PMID 25344532 .  
  20. 1 2 3 كوسغروف، تيرينس (2010). علم الغرويات: المبادئ والأساليب والتطبيقات . جون وايلي وأولاده . ISBN 978-1-4443-2018-3.
  21. كوبيليوفيتش، ديمتري. تحضير الغرويات . substech.com
  22. 1 2 إيفريت، د. هـ. (1988). المبادئ الأساسية لعلم الغرويات . لندن: الجمعية الملكية للكيمياء. ISBN 978-1-84755-020-0. OCLC 232632488 . 
  23. سلومكوفسكي، ستانيسواف؛ أليمان، خوسيه ف.؛ جيلبرت، روبرت ج.؛ هيس، مايكل؛ هوري، كازويوكي؛ جونز، ريتشارد ج.؛ كوبيسا، برزيميسلاف؛ ميسيل، إنغريد؛ مورمان، فيرنر؛ بينتشيك، ستانيسواف؛ ستيبتو، روبرت ف. ت. (10 سبتمبر 2011). "مصطلحات البوليمرات وعمليات البلمرة في الأنظمة المشتتة (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2011)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية (بالألمانية). 83 (12): 2229-2259 . doi : 10.1351/PAC-REC-10-06-03 . S2CID 96812603 . 
  24. ^ بارك ، سو جين. سيو ، مين كانغ (1 يناير 2011). “القوة الجزيئية”. واجهة العلوم والتكنولوجيا . 18 : 1– 57. بيب كود : 2011IntST..18....1P . دوى : 10.1016/B978-0-12-375049-5.00001-3 . رقم ISBN 978-0-12-375049-5.
  25. تادروس، ثروت ف. (2007). استقرار الغرويات: دور قوى السطح. الجزء الأول . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. ISBN 978-3-527-63107-0. OCLC 701308697 . 
  26. ^ جينز ، أولريكي. داجوانو، برونو؛ مويس، يناير. كلاين ، رودولف (1 يوليو 1994). “بنية الغرويات المستقرة بشكل مجسم”. لانجميور . 10 (7): 2206–2212 . دوى : 10.1021/la00019a029 .
  27. كومبا، سيلفيا؛ سيثي (أغسطس 2009). "تثبيت معلقات عالية التركيز من جسيمات الحديد النانوية باستخدام هلامات صمغ الزانثان ذات خاصية التخفيف بالقص". أبحاث المياه . 43 (15): 3717-3726 . Bibcode : 2009WatRe..43.3717C . doi : 10.1016/j.watres.2009.05.046 . PMID 19577785 . 
  28. بين، إلوود ل.؛ كامبل، سيلفستر ج.؛ أنسباخ، فريدريك ر.؛ أوكرشاوزن، ريتشارد و.؛ بيترمان، تشارلز ج. (1964). "قياسات جهد زيتا في التحكم بجرعات المواد الكيميائية للتخثر [مع مناقشة]". مجلة (الجمعية الأمريكية لأعمال المياه) . 56 (2): 214-227 . doi : 10.1002/j.1551-8833.1964.tb01202.x . JSTOR 41264141 . 
  29. رولاند، آي؛ بيل، جي؛ ديلاتر، إل؛ إيفرارد، بي (2003). "الوصف المنهجي لمستحلبات الزيت في الماء لتصميم التركيبات الدوائية". المجلة الدولية للصيدلة . 263 ( 1-2 ): 85-94 . doi : 10.1016/S0378-5173(03)00364-8 . PMID 12954183 . 
  30. ^ ليمارشاند، كارولين. كوفريور، باتريك؛ بيسنارد، مادلين. كوستانتيني، دومينيك؛ جريف ، روكساندرا (2003). “جسيمات نانوية متعددة السكاريد من البوليستر”. البحوث الصيدلانية . 20 (8): 1284–92 . دوى : 10.1023 / أ:1025017502379 . بميد 12948027 . S2CID 24157992 .  
  31. مينغوال، أو (1999). "توصيف عدم استقرار التشتتات المركزة بواسطة محلل بصري جديد: TURBISCAN MA 1000". الغرويات والأسطح أ: الجوانب الفيزيائية والكيميائية والهندسية . 152 ( 1-2 ): 111-123 . doi : 10.1016/S0927-7757(98)00680-3 .
  32. برو، ب.؛ وآخرون (2004). تي. بروفدر؛ ج. تكستر (محرران). قياس حجم الجسيمات وتوصيفها . 
  33. ^ ماتوسياك، جاكوب. جرزادكا ، الزبيتا (8 ديسمبر 2017). "استقرار الأنظمة الغروية - مراجعة لطرق قياسات الاستقرار" . Annales Universitatis Mariae Curie-Skłodowska، القسم AA - الكيمياء . 72 (1): 33. دوى : 10.17951/aa.2017.72.1.33 .
  34. ^ سالاجر، جي إل (2000). فرانسواز نيلود؛ جيلبرت مارتي ميستريس (محرران). المستحلبات والمعلقات الصيدلانية . الصحافة اتفاقية حقوق الطفل. ص. 89. ردمك  978-0-8247-0304-2.
  35. سنابر، باتريك؛ بوليني، برنارد (2008). "فصل الحجم في معلق سائل أو هلامي يترسب تحت تأثير الجاذبية أو في جهاز طرد مركزي". لانغمير . 24 (23): 13338-47 . doi : 10.1021/la802459u . PMID 18986182 . 
  36. مانوهاران، فينوثان ن. (2015). "المادة الغروية: التعبئة ، والهندسة، والإنتروبيا" (ملف PDF) . مجلة ساينس . 349 (6251) 1253751. doi : 10.1126/science.1253751 . PMID 26315444. S2CID 5727282 .  
  37. 1 2 غرينفيلد، إيلاد؛ نيميروفسكي، جوناثان؛ الغنايني، رامي؛ كريستودوليدس، ديمتري ن؛ سيغيف، موردخاي (2013). "التلاعب البصري غير الخطي القائم على الموجات الصدمية في معلقات معتمة كثيفة التشتت" . أوبتكس إكسبرس . 21 (20): 23785-23802 . Bibcode : 2013OExpr..2123785G . doi : 10.1364/OE.21.023785 . PMID 24104290 . 
  38. غرينفيلد، إيلاد؛ روتشيلد، كارمل؛ زاميت، ألكسندر؛ نيميروفسكي، جوناثان؛ الغنايني، رامي؛ كريستودوليدس، ديمتريوس ن؛ ساراف، ميراف؛ ليفشيتز، إفرات؛ سيغيف، مردخاي (2011). "أنماط التدفق المتزامنة ذاتيًا بفعل الضوء" . المجلة الجديدة للفيزياء . 13 (5) 053021. Bibcode : 2011NJPh...13e3021G . doi : 10.1088/1367-2630/13/5/053021 .
  39. الحسي، محمد؛ زومبوش، أندرياس؛ فوكس، ماتياس (24 أبريل 2024). "ملاحظة الزجاج السائل في محاكاة الديناميكا الجزيئية" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 160 (16). doi : 10.1063/5.0196599 . ISSN 0021-9606 . 
  40. رولر، يورغ؛ لاغانابان، ألينا؛ ماير، يان-ميكي؛ فوكس، ماتياس؛ زومبوش، أندرياس (19 يناير 2021). " ملاحظة الزجاج السائل في معلقات الغرويات الإهليلجية" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 118 (3) e2018072118. doi : 10.1073/pnas.2018072118 . PMC 7826331. PMID 33397813 .  
  41. بييرانسكي، ب. (1983). "البلورات الغروية". الفيزياء المعاصرة . 24 : 25-73 . Bibcode : 1983ConPh..24...25P . doi : 10.1080/00107518308227471 .
  42. ^ ساندرز، JV. ساندرز، JV؛ سيغنيت، إي آر (1964). “هيكل العقيق”. طبيعة . 204 (4962): 1151. بيب كود : 1964Natur.204..990J . دوى : 10.1038/204990a0 . S2CID 4191566 . 
  43. داراغ، بي جيه؛ وآخرون (1976). "الأوبال". مجلة ساينتفك أمريكان . 234 (4): 84-95 . رمز Bibcode : 1976SciAm.234d..84D . doi : 10.1038/scientificamerican0476-84 . 
  44. ^ الحظ يا فيرنر. كلير، مانفريد. ويسلاو، هيرمان (1963). "Über Bragg-Reflexe mit sichtbarem Licht an monodispersen Kunststofflatices. II". Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie . 67 (1): 84-85 . دوى : 10.1002/bbpc.19630670114 .
  45. هيلتنر، ب.أ.؛ كريجر، إ.م. (1969). "حيود الضوء بواسطة المعلقات المرتبة". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 73 (7): 2306. doi : 10.1021/j100727a049 .
  46. ليو، شويسونغ؛ لي، زيجينغ؛ تانغ، جيانغوو؛ يو، بينغ؛ كونغ، هايلين (9 سبتمبر 2013). "الوضع الراهن والتطورات المستقبلية في تحضير وتطبيق البلورات الغروية". مجلة الجمعية الكيميائية . 42 (19): 7774-7800 . doi : 10.1039/C3CS60078E . PMID 23836297 . 
  47. ^ كاربينسكا، أنيتا؛ زغورزيلسكا، أليجا؛ كوابيسزيفسكا، كارينا؛ هوليست ، روبرت (ديسمبر 2022). "تشابك سلاسل البوليمر في وسط مفرط التوتر يعزز توصيل الحمض النووي والجزيئات الحيوية الأخرى إلى الخلايا" . مجلة الغروانية وعلوم الواجهة . 627 : 270-282 . دوى : 10.1016/j.jcis.2022.07.040 .
  48. ^ فريميل ، فريتز هـ. فرانك فون دير كامير؛ هانز كيرت فليمنج (2007). النقل الغروي في الوسائط المسامية (1 ed.). سبرينغر. ص. 292. ردمك   978-3-540-71338-8.
  49. ألونسو، يو.؛ تي. ميسانا؛ أ. باتيلي؛ في. ريغاتو (2007). "انتشار غرواني البنتونيت عبر الصخور المضيفة لمستودع جيولوجي عميق". فيزياء وكيمياء الأرض، الأجزاء أ/ب/ج . 32 ( 1-7 ): 469-476 . Bibcode : 2007PCE....32..469A . doi : 10.1016/j.pce.2006.04.021 .
  50. فوغلين، أ.؛ كريتزشمار، ر. (ديسمبر 2002). "استقرار وحركة الغرويات في طين أوبالينوس" (ملف PDF) . تقرير فني / NTB . تقرير ناغرا الفني 02-14. معهد البيئة الأرضية، المعهد الفدرالي السويسري للتكنولوجيا في زيورخ: 47. ISSN 1015-2636 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 9 مارس 2009. تم الاطلاع عليه في 22 فبراير 2009 . 
  51. "انتشار الغرويات في البنتونيت المضغوط" . مؤرشف من الأصل في 4 مارس 2009. تم الاطلاع عليه في 12 فبراير 2009 .
  52. وولد، سوزانا؛ تريغف إريكسن (2007). "انتشار الغرويات الدبالية في البنتونيت المضغوط". فيزياء وكيمياء الأرض، الأجزاء أ/ب/ج . 32 ( 1-7 ): 477-484 . Bibcode : 2007PCE....32..477W . doi : 10.1016/j.pce.2006.05.002 .
  53. ويل، راي؛ برادي، نايل سي. (11 أكتوبر 2018). عناصر طبيعة وخصائص التربة ( الطبعة الرابعة). نيويورك، نيويورك. ISBN  978-0-13-325459-4. OCLC 1035317420 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  54. 1 2 3 مارتن، غريغوري س. (19 أبريل 2005). "تحديث حول السوائل الوريدية" . ميدسكيب . تم الاسترجاع في 6 يوليو 2016 .
  55. بليك، هايدي (3 مارس 2011). "ملايين مرضى الجراحة معرضون للخطر في فضيحة احتيال أبحاث الأدوية" . صحيفة التلغراف . المملكة المتحدة. مؤرشف من الأصل في 4 نوفمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 4 نوفمبر 2011 .