ثلاثي فلوريد الفوسفور

ثلاثي فلوريد الفوسفور (صيغته الكيميائية PF3 ) غاز عديم اللون والرائحة . وهو شديد السمية ويتفاعل ببطء مع الماء. يُستخدم بشكل أساسي كربيطة في المركبات المعدنية . وكربيطة، يُشابه أول أكسيد الكربون في كربونيلات المعادن ، [ 1 ] وتعود سميته إلى ارتباطه بالحديد الموجود في هيموجلوبين الدم بطريقة مشابهة لأول أكسيد الكربون.

الخصائص الفيزيائية

تبلغ زاوية الرابطة F−P−F في ثلاثي فلوريد الفوسفور حوالي 96.3 درجة. ويبلغ المحتوى الحراري القياسي لتكوين غاز PF₃ -945 كيلوجول/مول (-226 كيلوكالوري / مول ) . ويبلغ الانزياح الكيميائي للرنين المغناطيسي النووي لذرة الفوسفور 97 جزءًا في المليون (أقل من H₃PO₄ ) .   

ملكيات

يتحلل ثلاثي فلوريد الفوسفور مائيًا، خاصةً عند درجة حموضة عالية ، ولكنه أقل حساسية للتحلل المائي من ثلاثي كلوريد الفوسفور . لا يُهاجم الزجاج إلا عند درجات حرارة عالية، ويمكن استخدام هيدروكسيد البوتاسيوم اللامائي لتجفيفه مع فقدان طفيف. عند تفاعله مع المعادن الساخنة ، تتكون الفوسفيدات والفلوريدات. أما عند تفاعله مع قواعد لويس مثل الأمونيا ، فتتكون نواتج إضافة (مركبات إضافية)، ويتأكسد ثلاثي فلوريد الفوسفور بواسطة عوامل مؤكسدة مثل البروم أو برمنجنات البوتاسيوم .

يُعدّ PF₃، باعتباره ربيطةً للمعادن الانتقالية، مستقبلًا قويًا للإلكترونات π. [ 2 ] وهو يُشكّل مجموعةً متنوعةً من المعقدات المعدنية مع المعادن في حالات الأكسدة المنخفضة . يُشكّل PF₃ العديد من المعقدات التي تكون مشتقات CO المقابلة لها (انظر كربونيل المعدن ) غير مستقرة أو غير موجودة. على سبيل المثال، يُعرف Pd(PF₃)₄، بينما لا يُعرف Pd(CO) . [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] عادةً ما تُحضّر هذه المعقدات مباشرةً من مركب كربونيل المعدن ذي الصلة ، مع فقدان CO . ومع ذلك، يتفاعل معدن النيكل مباشرةً مع PF₃ عند 100 درجة مئوية تحت ضغط 35 ميجا باسكال لتكوين Ni(PF₃ )، وهو مشابه لـ Ni(CO) . يمكن تحضير Cr(PF₃ )، وهو نظير Cr(CO) ، من ثنائي بنزين الكروم . 

Cr ( C₆H₆ ) + 6 PF₃ Cr ( PF₃ ) + 2 C₆H₆
نموذج الكرة والعصا لـ [Pt(PF 3 ) 4 ]نموذج ملء الفراغ لـ [Pt(PF 3 ) 4 ]

تحضير

عادة ما يتم تحضير ثلاثي فلوريد الفوسفور من ثلاثي كلوريد الفوسفور عن طريق تبادل الهالوجين باستخدام الفلوريدات المختلفة مثل فلوريد الهيدروجين ، فلوريد الكالسيوم ، ثلاثي فلوريد الزرنيخ ، ثلاثي فلوريد الأنتيمون ، أو فلوريد الزنك : [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

2 PCl 3 + 3 ZnF 2 → 2 PF 3 + 3 ZnCl 2

النشاط البيولوجي

يشبه ثلاثي فلوريد الفوسفور أول أكسيد الكربون في كونه غازًا يرتبط بقوة بالحديد في الهيموجلوبين ، مما يمنع الدم من امتصاص الأكسجين.

احتياطات

يُعد PF 3 شديد السمية ، ويُقارن بالفوسجين . [ 9 ]

مراجع

  1. تشات، ج. (1950). "الرابطة التناسقية في الكيمياء". مجلة نيتشر . 165 (4199): 637-638 . Bibcode : 1950Natur.165..637C . doi : 10.1038/165637a0 . PMID 15416738 . 
  2. غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 494. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  3. نيكولز، د. (1973). المركبات وعناصر الصف الأول الانتقالية . لندن: مطبعة ماكميلان.
  4. ^ كروك، ت. (1967). "تريفلورفوسفين-كومبليكس فون أوبيرجانغسماتالين". أنجيواندتي كيمي . 79 (1): 27– 43. بيب كود : 1967AngCh..79...27K . دوى : 10.1002/ange.19670790104 .
  5. كلارك، آر جيه؛ بوش، إم إيه (1973). "دراسات كيميائية فراغية لمركبات كربونيل الفلز-ثلاثي فلوريد الفوسفور". حسابات البحوث الكيميائية . 6 (7): 246-252 . doi : 10.1021/ar50067a005 .
  6. ويليامز، أ.أ.؛ باري، ر.و.؛ ديس، هـ. (1957). "فلوريد الفوسفور (III)". التخليق غير العضوي . التخليق غير العضوي . المجلد 5. الصفحات 95-97 . doi : 10.1002/9780470132364.ch26 . ISBN   978-0-470-13164-0.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  7. ^ دوبريساي، ر. (1956). باسكال، ب. (محرر). الآزوت- الفوسفور . سمة جديدة من Chimie Minérale. المجلد. 10. باريس، فرنسا: ماسون. رقم ISBN  978-2-225-57123-7.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  8. كلارك، آر جيه؛ بيليفانت، إتش؛ ويليامسون، إس إم (1990). ثلاثي فلوريد الفوسفور . التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 310-315 . doi : 10.1002/9780470132593.ch77 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  9. غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.

للمزيد من القراءة

  • توي، إيه دي إف (1973). كيمياء الفوسفور . أكسفورد، المملكة المتحدة: بيرغامون برس.
  • غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (  الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
  • ليد، د. ر.، محرر. (1990). دليل الكيمياء والفيزياء (الطبعة 71  ). آن أربور، ميشيغان: مطبعة سي آر سي. رقم ISBN 978-0-8493-0471-2.
  • مارش، ج. (1992). الكيمياء العضوية المتقدمة (  الطبعة الرابعة). نيويورك: وايلي. ص  723. ISBN 978-0-471-60180-7.
  • ستيتشر، بي جي، محرر. (1960). فهرس ميرك (  الطبعة السابعة). راهواي، نيوجيرسي، الولايات المتحدة الأمريكية: شركة ميرك وشركاه.
  • هولمز، ر. ر. (1960). "دراسة الطبيعة الأساسية لثلاثي هاليدات الفوسفور والزرنيخ والأنتيمون". مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 12 ( 3-4 ): 266-275 . doi : 10.1016/0022-1902(60)80372-7 .