كلوريد السلفينيل

في كيمياء المركبات العضوية الكبريتية ، يُعدّ كلوريد السلفينيل مجموعة وظيفية ذات رابطة R−S−Cl ، حيث R إما ألكيل ^{[ 1 ]} أو أريل . تُعتبر كلوريدات السلفينيل مركبات نشطة تعمل كمصادر لأيون RS ⁺ . وتُستخدم في تكوين روابط RS−N و RS−O . ووفقًا لتسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)، تُسمى هذه المركبات بثيوهيبوكلوريتات الألكيل، أي إسترات حمض الثيوهيبوكلوروس.

عادةً ما يتم تثبيت هاليدات السلفينيل بواسطة بدائل سالبة كهربائياً . ويتضح هذا الاتجاه من خلال استقرار CCl3SCl الناتج عن كلورة ثاني _{كبريتيد} الكربون .

يتم تحضير كلوريدات السلفينيل عادةً عن طريق كلورة ثنائي الكبريتيد : ^{[ 2 ] [ 3 ]}

R₂S₂ + _Cl₂ → _2R − _SCl

يُطلق على هذا التفاعل أحيانًا اسم تفاعل زينكه ثنائي الكبريتيد، نسبةً إلى ثيودور زينكه . ^{[ 4 ] [ 5 ]}

تخضع بعض مركبات الثيوإيثر ( R−S−R' ) التي تحتوي على بدائل ساحبة للإلكترونات لتحلل الكلور لرابطة C−S لإنتاج كلوريد السلفينيل. ^{[ 6 ] [ 7 ]}

في شكل مختلف من تفاعل ريد ، يحل ثنائي كلوريد الكبريت محل الهيدروجين تحت ضوء الأشعة فوق البنفسجية. ^{[ 8 ]}

يتفاعل بيركلوروميثيل مركابتان ( CCl3SCl ) مع _{الأمينات} المحبة للنواة في وجود قاعدة لإنتاج السلفيناميدات :

CCl₃ ₊ SCl + _R₂NH → CCl₃ _{+ SNR₂} + HCl

تُستخدم هذه الطريقة في إنتاج مبيدات الفطريات كابتان وفولبيت .

تضاف كلوريدات السلفينيل عبر الألكينات ، على سبيل المثال سيكلوهكسين ^{[ 9 ]} والإيثيلين ^{[ 10 ]} .

CH₂ =CH₂ _{+ R} − _SCl → R− _SC₂H₄Cl

تخضع هذه المواد لعملية الكلورة لتكوين ثلاثي الكلوريدات : ^{[ 3 ]}

R−SCl + Cl ₂ → [ R−SCl ₂ ]Cl

تتفاعل كلوريدات السلفينيل مع الماء والكحولات لإعطاء إسترات السلفينيل ( R−S−O−R′ ): ^{[ 11 ]}

R−SCl + H ₂ O → R−SOH + HCl

R−SCl + R'−OH → R−SO−R' + HCl

تتفاعل كلوريدات السلفينيل مع الثيولات لتكوين ثنائي الكبريتيد. وبالتالي، يمكن استخدام العديد من كلوريدات أسيل السلفينيل لتكوين ثنائي الكبريتيد المؤَسْتَل. ومن الأمثلة النموذجية على ذلك كلوريد ميثوكسي كربونيل سلفينيل: ^{[ 12 ]}

R–SH + Cl–S–C(=O)–OMe → R–S–S–C(=O)–OMe + HCl

تُعرف أيضًا فلوريدات وبروميدات السلفينيل . ^{[ 14 ]} أما يوديدات السلفينيل البسيطة فهي غير مستقرة بالنسبة لثنائي الكبريتيد واليود ، وتتحلل تدريجيًا على مدار عدة ساعات في درجات حرارة منخفضة:

2 R−SI → (R−S) ₂ + I ₂

يمكن تكوينها بشكل شبه مستقر من مركابتيدات المعادن واليود ، بل وتتشكل بشكل عابر عندما يؤكسد اليود الثيولات المتعادلة إلى ثنائي الكبريتيد. في الواقع، يُعتقد أن يوديدات السلفينيل هي عوامل اليود النشطة في التخليق الحيوي لليودوتيروسين . ^{[ 15 ]} يوديدات السلفينيل التي تعاني من إعاقة فراغية كبيرة تمنعها من التضاعف تكون مستقرة. ^{[ 16 ]}

ومن بين المركبات ذات الصلة ثلاثي كلوريدات ألكيل الكبريت، كما يتضح من ثلاثي كلوريد ميثيل ^{الكبريت ،} CH3SCl3 _. ^[ ₁₇ ]

تُعد هاليدات السيلينينيل المقابلة، R−SeCl ، أكثر شيوعًا في المختبر.

تُستخدم كلوريدات السلفينيل في إنتاج المواد المستخدمة في عملية فلكنة المطاط.