توسيل هيدرازون

التوسيل هيدرازون في الكيمياء العضوية هو مجموعة وظيفية ذات بنية عامة RR'C=N-NH-Ts، حيث Ts هي مجموعة توسيل . يمكن الحصول على المركبات العضوية التي تحتوي على هذه المجموعة الوظيفية عن طريق تفاعل الألدهيد أو الكيتون مع التوسيل هيدرازين . ^{[ 1 ]}

على سبيل المثال، يتم تصنيع كافور توسيل هيدرازون عن طريق تكثيف الكافور وتوسيل هيدرازين في الإيثانول باستخدام حمض الهيدروكلوريك كعامل مساعد. ^{[ 2 ]}

ردود الفعل

التحلل المائي هو التفاعل العكسي لتكوين مركب الكربونيل مع إعادة توليده.

في تفاعل شابيرو، تُستخدم توسيل هيدرازونات كمجموعة مغادرة في تفاعلات الحذف . يتطلب هذا التفاعل قاعدة قوية. إذا استُخدم ميثوكسيد الصوديوم كقاعدة، يُسمى التفاعل تفاعل بامفورد-ستيفنز . يمكن اختزال توسيل هيدرازونات إلى الألكانات المقابلة باستخدام كواشف مثل بوروهيدريد الصوديوم والبوران .

تتفاعل أملاح توسيل هيدرازون مع المعادن لتكوين كاربينات معدنية ، وتُستخدم في تفاعلات السيكلوبروبنة والإيبوكسدة. ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} ومن الأمثلة على تفاعل السيكلوبروبنة المحفز بواسطة المعادن الانتقالية ، تخليق ترانيلسيبرومين ، ^[⁵^] حيث يُحوّل ملح الصوديوم لبنزالدهيد توسيل هيدرازون إلى كاربين معدني من الروديوم عبر وسيط الديازو.

تُستخدم مركبات التوسيل هيدرازون أيضًا كمواد أولية لبعض تفاعلات الاقتران المتقاطع . ^{[ 6 ]} وكجزء من الدورة التحفيزية، يُعطي وسيط الديازو الناتج عن تحلل التوسيل هيدرازون معقدًا من البلاديوم-كاربين مع معقد الإضافة التأكسدية للبلاديوم مع هاليد الأريل. ^{[ 7 ]}

مراجع

↑ مارش، جيري (1985). الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة الثالثة). نيويورك: وايلي. ISBN 9780471854722. OCLC 642506595 .
↑ شابيرو، روبرت هـ.؛ دنكان، جيه إتش (1971). "2-بورنين". التخليق العضوي . 51 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.051.0066 .
↑ بروتوكول جديد لتوليد مركبات الديازو العطرية وغير المتجانسة وغير المشبعة في الموقع وتطبيقه في الأكسدة التحفيزية وغير المتماثلة لمركبات الكربونيل. دراسات مستفيضة لتحديد النطاق والقيود، وترشيد الانتقائية الفراغية والضوئية. فاريندر ك. أغاروال ، إيما ألونسو، إمهيوك باي، جورج هايند، كيفن م. ليدون، ماثيو ج. بالمر، مامتا باتيل، مارينا بورسيلوني، جيفري ريتشاردسون، راشيل أ. ستينسون، جون ر. ستودلي، جان لوك فاس، وكارولين ل. وين. مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 2003، 125 (36)، 10926-10940. doi : 10.1021/ja034606+
↑ فولتون، جيه آر، أغاروال، في كيه، ودي فيسنتي، جيه. (2005)، استخدام أملاح توسيل هيدرازون كبديل آمن للتعامل مع مركبات الديازو وتطبيقاتها في التخليق العضوي. المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية، 2005: 1479-1492. doi : 10.1002/ejoc.200400700
↑ تفاعل السيكلوبروبان التحفيزي للألكينات باستخدام مركبات الديازو المُولَّدة في الموقع. مسار جديد لـ 2-أريل سيكلوبروبيل أمينات. فاريندر ك. أغاروال، خافيير دي فيسنتي، وروجر ف. بونيرت. رسائل الكيمياء العضوية؛ 2001 ؛ 3(17)، ص 2785-2788؛ doi : 10.1021/ol0164177
↑ بارلونغا، ج. وفالديس، س. (2011)، توسيل هيدرازونات: استخدامات جديدة للكواشف الكلاسيكية في تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم والتفاعلات الخالية من المعادن. Angewandte Chemie International Edition، 50: 7486–7500. doi : 10.1002/anie.201007961
^ عزيز، جيسي. براشيه، إتيان؛ حمزة، عبد الله؛ بيرات، جان فرانسوا؛ برناديت، غيوم. مورفان، إستل؛ بينون، جيروم؛ ودزيتشاك باكالا، جوانا؛ ديسرافينز، ديبورا؛ دوبوا، جويل؛ تويني، ماري؛ ياسين، أحمد؛ بريون، جان دانيال؛ العلمي، معاذ (2013). “التوليف والتقييم البيولوجي والعلاقات بين البنية والنشاط للأوليفينات ثلاثية ورباعية الاستبدال المرتبطة بالإيزوكومبريتاستاتين A-4 كمثبطات توبولين جديدة”. منظمة. بيومول. الكيمياء . 11 (3): 430-442 . دوى : 10.1039 / C2OB26253C . بميد 23047722 .

[1] مارش، جيري (1985). الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة الثالثة). نيويورك: وايلي. ISBN 9780471854722. OCLC 642506595 .

[2] شابيرو، روبرت هـ.؛ دنكان، جيه إتش (1971). "2-بورنين". التخليق العضوي . 51 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.051.0066 .

[3] بروتوكول جديد لتوليد مركبات الديازو العطرية وغير المتجانسة وغير المشبعة في الموقع وتطبيقه في الأكسدة التحفيزية وغير المتماثلة لمركبات الكربونيل. دراسات مستفيضة لتحديد النطاق والقيود، وترشيد الانتقائية الفراغية والضوئية. فاريندر ك. أغاروال ، إيما ألونسو، إمهيوك باي، جورج هايند، كيفن م. ليدون، ماثيو ج. بالمر، مامتا باتيل، مارينا بورسيلوني، جيفري ريتشاردسون، راشيل أ. ستينسون، جون ر. ستودلي، جان لوك فاس، وكارولين ل. وين. مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 2003، 125 (36)، 10926-10940. doi : 10.1021/ja034606+

[4] فولتون، جيه آر، أغاروال، في كيه، ودي فيسنتي، جيه. (2005)، استخدام أملاح توسيل هيدرازون كبديل آمن للتعامل مع مركبات الديازو وتطبيقاتها في التخليق العضوي. المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية، 2005: 1479-1492. doi : 10.1002/ejoc.200400700

[5] تفاعل السيكلوبروبان التحفيزي للألكينات باستخدام مركبات الديازو المُولَّدة في الموقع. مسار جديد لـ 2-أريل سيكلوبروبيل أمينات. فاريندر ك. أغاروال، خافيير دي فيسنتي، وروجر ف. بونيرت. رسائل الكيمياء العضوية؛ 2001 ؛ 3(17)، ص 2785-2788؛ doi : 10.1021/ol0164177

[6] بارلونغا، ج. وفالديس، س. (2011)، توسيل هيدرازونات: استخدامات جديدة للكواشف الكلاسيكية في تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم والتفاعلات الخالية من المعادن. Angewandte Chemie International Edition، 50: 7486–7500. doi : 10.1002/anie.201007961

[7] عزيز، جيسي. براشيه، إتيان؛ حمزة، عبد الله؛ بيرات، جان فرانسوا؛ برناديت، غيوم. مورفان، إستل؛ بينون، جيروم؛ ودزيتشاك باكالا، جوانا؛ ديسرافينز، ديبورا؛ دوبوا، جويل؛ تويني، ماري؛ ياسين، أحمد؛ بريون، جان دانيال؛ العلمي، معاذ (2013). “التوليف والتقييم البيولوجي والعلاقات بين البنية والنشاط للأوليفينات ثلاثية ورباعية الاستبدال المرتبطة بالإيزوكومبريتاستاتين A-4 كمثبطات توبولين جديدة”. منظمة. بيومول. الكيمياء . 11 (3): 430-442 . دوى : 10.1039 / C2OB26253C . بميد 23047722 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[

[ 6 ]

[ 7 ]

اللغة	العربية (RTL)
روابط موسوعية	30 رابطاً
المصدر الأصلي	ويكيبيديا ↗