أشكال الحديد المتآصلة

مخطط الطور للحديد النقي عند الضغط المنخفض . BCC هو مكعب مركزي الجسم و FCC هو مكعب مركزي الوجه .
مخطط طور اليوتكتيك الحديدي الكربوني ، يوضح الأشكال المختلفة لمواد Fe x C y .
أشكال الحديد المتآصلة، موضحة الاختلافات في البنية. حديد ألفا (α-Fe) مكعب مركزي الجسم (BCC) وحديد غاما (γ-Fe) مكعب مركزي الوجه (FCC).

عند الضغط الجوي ، توجد ثلاثة أشكال متآصلة للحديد ، تبعًا لدرجة الحرارة: حديد ألفا (α-Fe، الفريت)، وحديد غاما (γ-Fe، الأوستنيت )، وحديد دلتا (δ-Fe، مشابه لحديد ألفا). عند ضغوط عالية جدًا، يوجد شكل رابع، وهو حديد إبسيلون (ε-Fe، سداسي الحديد ). تشير بعض الأدلة التجريبية المثيرة للجدل إلى وجود شكل خامس مستقر عند ضغوط ودرجات حرارة عالية جدًا. [ 1 ]

تُعدّ أطوار الحديد عند الضغط الجوي مهمةً نظرًا لاختلاف ذوبانية الكربون فيها، مما يُؤدي إلى تكوين أنواع مختلفة من الفولاذ . كما تُعدّ أطوار الحديد عند الضغط العالي مهمةً كنماذج للأجزاء الصلبة من لب الكواكب . يُفترض عمومًا أن اللب الداخلي للأرض يتكون أساسًا من سبيكة بلورية من الحديد والنيكل ذات بنية إبسيلون. [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] أما اللب الخارجي المحيط باللب الداخلي الصلب، فيُعتقد أنه يتكون من حديد سائل ممزوج بالنيكل وآثار ضئيلة من عناصر أخف.

المتآصلات تحت الضغط القياسي

حديد ألفا (α-Fe)

عند درجة حرارة أقل من 912  درجة مئوية (1674  درجة فهرنهايت)، يمتلك الحديد بنية بلورية مكعبة مركزية الجسم (bcc) ويُعرف باسم حديد ألفا أو الفريت . وهو معدن مستقر ديناميكيًا حراريًا ، ويُعتبر معدنًا لينًا نسبيًا. يمكن تعريض حديد ألفا لضغوط تصل إلى حوالي 15 جيجا باسكال قبل أن يتحول إلى شكل عالي الضغط يُسمى حديد إبسيلون، والذي سيتم شرحه لاحقًا.

مغناطيسيًا، يكون حديد ألفا بارامغناطيسيًا عند درجات الحرارة العالية. مع ذلك، يصبح حديدًا حديديًا عند درجات حرارة أقل من درجة حرارة كوري ( TC أو A2 ) البالغة 771 درجة مئوية (1044 كلفن أو 1420 درجة فهرنهايت) [ 5 ] . في الماضي، كان يُعرف الشكل البارامغناطيسي لحديد ألفا باسم حديد بيتا (β-Fe). [ 6 ] [ 7 ] على الرغم من أن التشوه الرباعي الطفيف في الحالة الحديدية المغناطيسية يُشكل انتقالًا طوريًا حقيقيًا، إلا أن الطبيعة المستمرة لهذا الانتقال تجعله ذا أهمية ثانوية في المعالجة الحرارية للفولاذ . يُشكل الخط A2 الحد الفاصل بين حديد بيتا ومجالات ألفا في مخطط الأطوار في الشكل 1.  

وبالمثل، فإنّ الحدّ A2 ذو أهمية ثانوية مقارنةً بدرجات الحرارة الحرجة A1 (اليوتكتويدي)، وA3، وAcm. تقع درجة الحرارة Acm ، حيث يكون الأوستنيت في حالة توازن مع السمنتيت + γ-Fe، خارج الحافة اليمنى في الشكل 1. ويُعتبر مجال الطور α + γ، من الناحية الفنية، مجال الطور β + γ فوق A2 . ويحافظ تصنيف بيتا على استمرارية التدرج الحرفي للأطوار في الحديد والصلب: α-Fe، β-Fe، الأوستنيت (γ-Fe)، δ-Fe عالي الحرارة، وسداسي الحديد عالي الضغط (ε-Fe).

الحجم المولي مقابل الضغط لـ α-Fe عند درجة حرارة الغرفة.

الطور الأساسي للفولاذ منخفض الكربون أو الفولاذ الطري ومعظم أنواع الحديد الزهر عند درجة حرارة الغرفة هو الحديد ألفا المغناطيسي . [ 8 ] [ 9 ] تبلغ صلابته حوالي 80 برينل . [ 10 ] [ 11 ] تبلغ أقصى ذوبانية للكربون حوالي 0.02% وزناً عند 727 درجة مئوية (1341 درجة فهرنهايت) و0.001% عند 0 درجة مئوية (32 درجة فهرنهايت) . [ 12 ] عند ذوبانه في الحديد، تشغل ذرات الكربون "فراغات" بينية. وبما أن قطرها يبلغ ضعف قطر الفراغ رباعي الأوجه تقريبًا ، فإن الكربون يُحدث مجال إجهاد موضعي قوي.    

يتكون الفولاذ الطري (الفولاذ الكربوني الذي يحتوي على ما يصل إلى 0.2% وزناً من الكربون) في معظمه من حديد ألفا (α-Fe) وكميات متزايدة من السمنتيت (Fe₃C ، وهو كربيد الحديد). يتخذ هذا المزيج بنية صفائحية تُسمى البيرلايت . وبما أن البينيت والبيرلايت يحتويان على حديد ألفا كمكون، فإن أي سبيكة من الحديد والكربون ستحتوي على كمية من حديد ألفا إذا تُركت لتصل إلى حالة التوازن عند درجة حرارة الغرفة. وتعتمد كمية حديد ألفا على عملية التبريد.

درجة حرارة حرجة 2 والتسخين بالحث

الشكل 1: مجال بيتا ودرجة الحرارة الحرجة A2 على الجانب الغني بالحديد من مخطط طور الحديد والكربون. [ 5 ]

يُعدّ كلٌّ من β-Fe ودرجة الحرارة الحرجة A2 مهمّين في التسخين الحثي للفولاذ، كما هو الحال في المعالجات الحرارية لتقوية السطح. يُسخّن الفولاذ عادةً إلى درجة حرارة 900-1000 درجة  مئوية قبل تبريده وتلطيفه . يُسخّن المجال المغناطيسي المتناوب عالي التردد للتسخين الحثي الفولاذ بآليتين تحت درجة حرارة كوري: التسخين المقاوم أو تسخين جول ، وفقدان التخلف المغناطيسي الحديدي . فوق حدّ A2 ، تختفي آلية التخلف المغناطيسي، وبالتالي تكون كمية الطاقة المطلوبة لكل درجة مئوية من ارتفاع درجة الحرارة أكبر بكثير مما هي عليه تحت A2 . قد تكون هناك حاجة إلى دوائر مطابقة الحمل لتغيير المعاوقة في مصدر طاقة الحث لتعويض هذا التغيير. [ 13 ]

حديد جاما (γ-Fe)

عند تسخين الحديد فوق 912  درجة مئوية (1674  درجة فهرنهايت)، يتغير تركيبه البلوري إلى تركيب مكعب مركزي الوجوه (fcc). يُطلق عليه في هذه الحالة اسم حديد غاما (γ-Fe) أو الأوستنيت . يستطيع حديد غاما إذابة كمية أكبر بكثير من الكربون (تصل إلى 2.04% من الكتلة عند 1146  درجة مئوية). يظهر هذا الشكل من تشبع الكربون في حديد غاما في الفولاذ المقاوم للصدأ الأوستنيتي .

حديد دلتا (δ-Fe)

بشكلٍ غريب، عند درجة حرارة أعلى من 1394  درجة مئوية (2541  درجة فهرنهايت)، يتحول الحديد عائدًا إلى بنيته المكعبة المتمركزة في الجسم، والمعروفة باسم دلتا-حديد. [ 14 ] يستطيع دلتا-حديد إذابة ما يصل إلى 0.08% من الكربون بالكتلة عند 1475  درجة مئوية. وهو مستقر حتى درجة انصهاره البالغة 1538  درجة مئوية (2800  درجة فهرنهايت). لا يمكن أن يوجد دلتا-حديد عند ضغوط أعلى من 5.2  جيجا باسكال، حيث يتحول الأوستنيت مباشرةً إلى حالة منصهرة عند هذه الضغوط العالية. [ 15 ]

المتآصلات تحت الضغط العالي

حديد إبسيلون / هيكسافيروم (ε-Fe)

عند ضغوط تتجاوز 10-13  جيجا باسكال تقريبًا ودرجات حرارة تصل إلى 700  كلفن تقريبًا، يتحول حديد ألفا إلى بنية سداسية متراصة (hcp)، تُعرف أيضًا باسم حديد إبسيلون أو حديد سداسي؛ [ 16 ] كما يتحول طور غاما ذو درجة الحرارة الأعلى إلى حديد إبسيلون، ولكنه يتطلب عمومًا ضغوطًا أعلى بكثير مع ارتفاع درجة الحرارة. تبلغ النقطة الثلاثية للحديد السداسي والفريت والأوستنيت 10.5  جيجا باسكال عند 750  كلفن. [ 15 ] وقد لوحظت خاصية مضادة للمغناطيسية في سبائك حديد إبسيلون مع المنغنيز والأوزميوم والروثينيوم. [ 17 ]

درجات حرارة وضغوط عالية تجريبية

قد يظهر شكل مستقر بديل، إن وُجد، عند ضغوط لا تقل عن 50  جيجا باسكال ودرجات حرارة لا تقل عن 1500  كلفن؛ ويُعتقد أنه ذو بنية معينية قائمة أو بنية سداسية مزدوجة متراصة. [ 1 ] اعتبارًا من ديسمبر 2011، وتجرى حالياً تجارب حديثة ومستمرة على متآصلات الكربون ذات الضغط العالي والكثافة الفائقة .

التحولات الطورية

نقاط الانصهار والغليان

تم تحديد نقطة انصهار الحديد تجريبياً بشكل جيد للضغوط الأقل من 50  جيجا باسكال.

عند الضغوط العالية، تشير البيانات المنشورة (حتى عام 2007) إلى أن النقطة الثلاثية بين طوري غاما وإبسيلون السائل تقع عند ضغوط تختلف بعشرات الجيجا باسكال، وبفارق 1000  كلفن في درجة الانصهار. وبشكل عام، تشير محاكاة الديناميكا الجزيئية الحاسوبية لانصهار الحديد وتجارب الموجات الصدمية إلى درجات انصهار أعلى وميل أكثر حدة لمنحنى الانصهار مقارنةً بالتجارب الساكنة التي أُجريت في خلايا سندان الماس . [ 18 ]

تُعدّ درجات انصهار وغليان الحديد، بالإضافة إلى حرارة تذريره ، أقل من تلك الخاصة بعناصر المجموعة 3d السابقة، بدءًا من السكانديوم وصولًا إلى الكروم ، مما يُشير إلى انخفاض مساهمة إلكترونات 3d في الرابطة المعدنية نتيجةً لتزايد انجذابها إلى النواة الخاملة ؛ [ 19 ] ومع ذلك، فهي أعلى من قيم عنصر المنغنيز السابق ، لأن غلافه الفرعي 3d نصف ممتلئ، وبالتالي لا تتمركز إلكتروناته d بسهولة . ويظهر هذا الاتجاه نفسه في الروثينيوم، ولكن ليس في الأوزميوم . [ 20 ]

التحولات الطورية الهيكلية

تعتمد درجات الحرارة الدقيقة التي يتحول عندها الحديد من بنية بلورية إلى أخرى على كمية ونوع العناصر الأخرى المذابة فيه. يُرسم الحد الفاصل بين الأطوار الصلبة المختلفة على مخطط طور ثنائي ، ويُعرض عادةً كنسبة مئوية للحديد مقابل درجة الحرارة. يؤدي إضافة بعض العناصر، مثل الكروم ، إلى تضييق نطاق درجة حرارة طور غاما، بينما يؤدي إضافة عناصر أخرى إلى توسيعه. في العناصر التي تُقلل نطاق طور غاما، يتصل الحد الفاصل بين طوري ألفا وغاما بالحد الفاصل بين طوري غاما ودلتا، مُشكلاً ما يُعرف عادةً بحلقة غاما . تُحافظ إضافة مُضافات حلقة غاما على بنية الحديد المكعبة مركزية الجسم، وتمنع الفولاذ من التحول الطوري إلى حالات صلبة أخرى. [ 21 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 بوهلر، راينهارد (2000). "تجارب الضغط العالي ومخطط الطور لمواد الوشاح السفلي واللب" . مراجعات الجيوفيزياء . 38 (2). الاتحاد الجيوفيزيائي الأمريكي: 221-245 . Bibcode : 2000RvGeo..38..221B . doi : 10.1029/1998RG000053 . S2CID 33458168 . 
  2. كوهين، رونالد إي؛ ستيكسرود، لارس. " بلورة في مركز الأرض" . مؤرشف من الأصل في 5 فبراير 2007. تم الاسترجاع في 5 فبراير 2007 .
  3. ستيكسرود، لارس؛ كوهين، رونالد إي. (مارس 1995). "مرونة الحديد تحت الضغط العالي وعدم تجانس اللب الداخلي للأرض". مجلة ساينس . 267 (5206): 1972-1975 . Bibcode : 1995Sci...267.1972S . doi : 10.1126/science.267.5206.1972 . PMID 17770110. S2CID 39711239 .  
  4. "ما الذي يوجد في مركز الأرض؟" . بي بي سي نيوز . 31 أغسطس 2011.
  5. مخططات أطوار السبائك . دليل ASM. المجلد 3. ASM International. 1992. الصفحات 2.210، 4.9. ISBN   978-0-87170-381-1.
  6. بولينز، دينيسون كينغسلي، الصلب ومعالجته الحرارية ، المجلد الأول، الطبعة الرابعة، جون وايلي وأولاده، 1938، ص 86
  7. أفنر، سيدني هـ. (1974). مقدمة في علم المعادن الفيزيائي ( الطبعة الثانية). ماكجرو هيل. ص 225. ISBN   978-0-07-002499-1.
  8. مارانيان، بيتر (2009)، الحد من حالات الفشل الهش والإجهادي في الهياكل الفولاذية ، نيويورك: الجمعية الأمريكية للمهندسين المدنيين، ISBN 978-0-7844-1067-7.
  9. غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  10. هيكل الفولاذ العادي ، تم الاطلاع عليه بتاريخ 21-10-2008.
  11. ألفارينغا، هنريكي دوارتي؛ فان دي بوت، توم؛ فان ستينبيرج، نيلي؛ سيتسما، جيلت؛ تيرين، هيرمان (يناير 2015). "تأثير مورفولوجيا الكربيد وبنيته المجهرية على حركية إزالة الكربون السطحية من فولاذ الكربون والمنغنيز". مجلة المعادن والمواد، الجزء أ . 46 (1): 123-133 . رمز Bibcode : 2015MMTA...46..123A . doi : 10.1007/s11661-014-2600-y . S2CID 136871961 . 
  12. سميث، ويليام ف.؛ هاشمي، جواد (2006). أسس علم وهندسة المواد (الطبعة الرابعة ). ماكجرو هيل. ص 363. ISBN   0-07-295358-6.
  13. سيمياتين، إس. لي؛ ستوتز، ديفيد إي. (1986). المعالجة الحرارية بالحث للفولاذ . الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ص 95-98 . ISBN  978-0-87170-211-1.
  14. ليمان، تايلور، محرر (1973). علم المعادن، البنى ومخططات الأطوار . دليل المعادن. المجلد 8 ( الطبعة الثامنة). ميتالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. OCLC 490375371 .   
  15. 1 2 أنزيليني، سيمون؛ إيراندونيا، دانيال (29-09-2021). "خواص الفلزات الانتقالية ومركباتها في الظروف القاسية" . كريستالات . 11 (10): 1185. doi : 10.3390/cryst11101185 . hdl : 10550/93362 . ISSN 2073-4352 . 
  16. ماثون، أوليفييه؛ بوديليه، فرانسوا؛ إيتي، ج. بول؛ بوليان، آلان؛ داستوتو، ماتيو؛ شيرفان، جان كلود؛ باسكاريلي، ساكورا (14 ديسمبر 2004). "ديناميكيات التحول الطوري المغناطيسي والبنيوي ألفا-إبسيلون في الحديد". رسائل المراجعة الفيزيائية . 93 (25) 255503. arXiv : cond-mat/0405439 . Bibcode : 2004PhRvL..93y5503M . doi : 10.1103 /PhysRevLett.93.255503 . PMID 15697906. S2CID 19228886 .  
  17. فليتشر، جيفري سي؛ أديس، روبرت ب. (نوفمبر 1974). "الحالة المغناطيسية لطور الحديد" (ملف PDF) . مجلة الفيزياء F: فيزياء المعادن . 4 (11): 1954. Bibcode : 1974JPhF....4.1951F . doi : 10.1088/0305-4608/4/11/020 . تاريخ الاسترجاع: 30 ديسمبر 2011 .
  18. بوهلر، راينهارد؛ روس، م. (2007). "خصائص الصخور والمعادن - الانصهار تحت ضغط عالٍ". فيزياء المعادن . دراسة في الجيوفيزياء. المجلد 2. إلسيفير. الصفحات 527-541 . doi : 10.1016/B978-044452748-6.00047-X . ISBN   978-0-444-52748-6.
  19. غرينوود وإيرنشو، ص 1116
  20. غرينوود وإيرنشو، الصفحات 1074-1075
  21. كوتز، ماير، محرر. (22-07-2002). دليل اختيار المواد . ص 44. ISBN  978-0-471-35924-1تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 ديسمبر 2013 .