معقد ثنائي النيتروجين لعنصر فلزي انتقالي

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 4 صور
الموسوعة الحرة
بنية [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+ .
نموذج الكرة والعصا لـ Re Cl (dppe) 2 N 2
معقد Fe(0)-N 2. [ 1 ]

معقدات ثنائي النيتروجين للمعادن الانتقالية هي مركبات تنسيقية تحتوي على معادن انتقالية كمراكز أيونية وجزيئات ثنائي النيتروجين ( N2 ) كروابط . [ 2 ]

الخلفية التاريخية

دُرست معقدات الفلزات الانتقالية مع النيتروجين (N₂ ) منذ عام 1965، عندما أبلغ ألين وسينوف عن أول معقد. [ 3 ] تم تصنيع هذا المعقد غير المغناطيسي ، [Ru(NH₃ ) ₅ ( N₂ ) ] ²⁺ ، من هيدرات الهيدرازين وثلاثي كلوريد الروثينيوم ، ويتكون من مركز [Ru(NH₃ ) ₅ ] ²⁺ مرتبط بأحد طرفي النيتروجين (N₂ ) . [ 4 ] [ 5 ] تم تحديد وجود النيتروجين (N₂ ) كربيطة في هذا المركب بواسطة طيف الأشعة تحت الحمراء، حيث ظهرت حزمة قوية عند حوالي 2170-2100 سم⁻¹.  [ 4 ] في عام 1966، حدد بوتوملي ونيبرغ التركيب الجزيئي لـ [Ru(NH₃ ) ₅ ( N₂ ) ]Cl₂ باستخدام حيود الأشعة السينية . [ 6 ]

يُحضّر معقد ثنائي النيتروجين trans- [IrCl(N2 ) (PPh3 ) 2 ] بمعالجة معقد فاسكا بأزيدات الأسيل العطرية . وله هندسة مستوية. [ 7 ]

أُبلغ عن أول تحضير لمركب فلزي-ثنائي النيتروجين باستخدام ثنائي النيتروجين في عام 1967 من قبل ياماموتو وزملاؤه. وقد حصلوا على [Co(H)(N₂ ) (PPh₃ ) ₃ ] عن طريق اختزال Co(acac) ₃ باستخدام AlEt₂OEt تحت جو من النيتروجين . يحتوي هذا المركب على كل من روابط الهيدريد وN₂ ، مما يجعله ذا أهمية محتملة في تثبيت النيتروجين. [ 8 ]

منذ أواخر الستينيات، تم تصنيع مجموعة متنوعة من معقدات الفلزات الانتقالية مع النيتروجين، بما في ذلك تلك التي تحتوي على الحديد [ 9 ] ، والموليبدينوم [ 10 ] ، والفاناديوم [ 11 ] كمراكز فلزية. ويعود الاهتمام بهذه المعقدات إلى أن النيتروجين (N2 ) يشكل غالبية الغلاف الجوي، ولأن العديد من المركبات المفيدة تحتوي على النيتروجين. ويُرجح أن تثبيت النيتروجين بيولوجيًا يحدث عبر ارتباط N2 بتلك المراكز الفلزية في إنزيم النيتروجيناز ، متبوعًا بسلسلة من الخطوات التي تتضمن نقل الإلكترونات والبروتنة . [ 12 ]

أنماط الربط

فيما يتعلق بارتباطه بالفلزات الانتقالية، يرتبط النيتروجين (N₂) بأول أكسيد الكربون (CO) والأسيتيلين ، إذ تحتوي جميعها على روابط ثلاثية . وقد تم تحديد أنماط ارتباط متنوعة. وبناءً على ما إذا كانت جزيئات النيتروجين (N₂) مشتركة مع مركزين فلزيين أو أكثر، يمكن تصنيف المعقدات إلى أحادية النواة وجسرية. وبناءً على العلاقة الهندسية بين جزيء النيتروجين (N₂) والمركز الفلزي، يمكن تصنيف المعقدات إلى نمط ارتباط طرفي أو جانبي. في أنماط الارتباط الطرفية لمعقدات الفلزات الانتقالية مع النيتروجين، يمكن اعتبار متجه أقرب ذرة (NN) متوافقًا مع مركز أيون الفلز، بينما في أنماط الارتباط الجانبية، من المعروف أن رابطة الفلز-الرابطة تكون عمودية على متجه أقرب ذرة (NN). [ 13 ]

أحادي النواة، طرفي

عادةً ما يرتبط النيتروجين (N₂ ) بالفلزات كربيطة طرفية، كما هو موضح في المركب [Ru(NH₃ ) ₅N₂ ] ²⁺ . وتُشابه هذه المعقدات عادةً مشتقات أول أكسيد الكربون (CO) ذات الصلة. ويتضح هذا التشابه في زوج المعقدات IrCl(CO)(PPh₃ ) ₂ و IrCl(N₂ ) (PPh₃ ) ₂ . [ 14 ] في هذه الحالات أحادية النواة، يعمل النيتروجين ( N₂) كواهب سيجما (σ) ومستقبل باي (π). وتقترب زوايا الرابطة MNN من 180 درجة. [ 2 ] يُعد النيتروجين (N₂ ) مستقبل باي أضعف من أول أكسيد الكربون (CO)، مما يعكس طبيعة مدارات باي* في أول أكسيد الكربون مقارنةً بالنيتروجين (N₂ ) . ولهذا السبب، توجد أمثلة قليلة لمعقدات تحتوي على كلٍ من أول أكسيد الكربون (CO) والنيتروجين (N₂ ) .

يمكن أن تحتوي معقدات الفلزات الانتقالية مع النيتروجين الثنائي على أكثر من ذرة نيتروجين واحدة كروابط طرفية ، مثل mer- [Mo(N₂ ) ₃ ( PPrₙ₂Ph ) ₃ ] ، الذي يتميز بهندسة ثمانية السطوح. [ 15 ] في مثال آخر، يمكن اختزال رابطة النيتروجين الثنائي في Mo (N₂ )₂(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)₂ لإنتاج الأمونيا . [ 16 ] ولأن العديد من إنزيمات النيتروجيناز تحتوي على الموليبدينوم ، فقد ازداد الاهتمام بمعقدات Mo - N₂ .

جسر، من النهاية إلى

يعمل النيتروجين (N₂ ) أيضًا كرابطة جسرية ذات اتصال طرفي مع مركزين فلزيين، كما هو موضح في المركب {[Ru(NH₃ ) ₅ ] ₂ ( μ-N₂ ) } ⁴⁺ . تُسمى هذه المعقدات أيضًا معقدات النيتروجين الثنائي متعددة النوى. وعلى عكس نظيراتها أحادية النواة، يمكن تحضيرها لكل من الفلزات الانتقالية المبكرة والمتأخرة. [ ٢ ]

في عام 2006، أظهرت دراسة أجراها هولاند وزملاؤه على معقدات الحديد-النيتروجين أن الرابطة N–N تضعف بشكل ملحوظ عند ارتباطها بذرات الحديد ذات عدد التناسق المنخفض . يتكون المعقد من روابط ثنائية السن مرتبطة بذرات الحديد في نواة Fe–N–N–Fe، حيث يعمل N₂ كرابطة جسرية بين ذرتي حديد. وقد أظهرت زيادة عدد التناسق للحديد، من خلال تعديل الروابط وإضافة رابطة أخرى لكل ذرة حديد، زيادة في قوة الرابطة N–N في المعقد الناتج. لذا، يُشتبه في أن الحديد في بيئة ذات عدد تناسق منخفض يُعد عاملاً أساسياً في تثبيت النيتروجين بواسطة إنزيم النيتروجيناز ، نظراً لأن العامل المساعد Fe–Mo الخاص به يحتوي أيضاً على حديد ذي عدد تناسق منخفض. [ 17 ]

يبلغ متوسط ​​طول الرابطة في معقدات ثنائي النيتروجين الجسرية الطرفية حوالي 1.2 أنغستروم. وفي بعض الحالات، قد يصل طول الرابطة إلى 1.4 أنغستروم، وهو ما يُشابه أطوال الروابط الأحادية بين ذرتي النيتروجين. [ 18 ] وقد أظهر حسنين وزملاؤه أنه يُمكن تحديد بنية لويس للمعقدات الجسرية الطرفية بناءً على شغل المدارات الجزيئية π، قياسًا على الجزيئات العضوية رباعية الذرات البسيطة. فعلى سبيل المثال، يُمكن صياغة نوى معقدات N₂ الجسرية التي تحتوي على 8 أو 10 أو 12 إلكترون π، على التوالي، على النحو التالي: M≡NN≡M، M=N=N=M، وMN≡NM، قياسًا على الجزيئات العضوية التي تحتوي على 8 أو 10 أو 12 إلكترون π، مثل HC≡CC≡CH، O=C=C=O، وFC≡CF. [ 19 ]

أحادي النواة، من الجانب

بالمقارنة مع نظيراتها ذات التكوين الطرفي، تتميز معقدات ثنائي النيتروجين أحادية النواة ذات التكوين الجانبي بطاقة أعلى، وتُعدّ أمثلة هذه المعقدات نادرة. يعمل ثنائي النيتروجين كمانح للإلكترونات π في هذا النوع من المعقدات. وقد أبلغ فوميتشيف وكوبنز عن أول دليل بلوري على التناسق الجانبي لجزيء N₂ مع مركز فلزي منفرد في حالة شبه مستقرة مُستحثة ضوئيًا. عند تعريضه للأشعة فوق البنفسجية، يمكن تحويل معقد فلز انتقالي-ثنائي النيتروجين، [Os(NH₃ ) ₅ ( N₂ ) ] ²⁺ في الحالة الصلبة، إلى حالة شبه مستقرة [Os(NH₃ ) ₅ ( η₂ - N₂ ) ] ²⁺ ، حيث انزاح اهتزاز ثنائي النيتروجين من 2025 إلى 1831  سم⁻¹ .

تُعتبر بعض الأمثلة الأخرى موجودة في الحالات الانتقالية لعمليات التماثل الجزيئي الداخلي. وقد أبلغ أرمور وتاوب عن عمليات التماثل هذه باستخدام النيتروجين الثنائي الموسوم بالنظير 15N كروابط. [ 20 ]

جسر، من الجانب

في نمط ثانٍ من الربط، تُعرف معقدات ثنائية المعدن يكون فيها متجه NN عموديًا على متجه MM، وهو ما يُمكن اعتباره نمطًا جانبيًا. أحد الأمثلة على ذلك هو [(η⁵ - C₅Me₄H ) ₂Zr ] ₂ ( μ₂ , η₂ , η₂ - N₂ ) . [ 21 ] يمكن للمعقد ثنائي المعدن أن يتفاعل مع H₂ لتحقيق تثبيت النيتروجين الاصطناعي عن طريق اختزال N₂ . [ 22 ] كما يمكن لمعقد رباعي هيدريد ثنائي التنتالوم ذي الصلة أن يختزل N₂ أيضًا . [ 13 ]

التفاعل

دورة مفترضة لتثبيت النيتروجين المحفز بواسطة M وفقًا لـ Chatt et al. [ 2 ]

الانشطار إلى نتريدات

عند إنتاج معقدات نتريد المعادن من النيتروجين (N2)، يُفترض وجود معقد ثنائي النيتروجين كوسيط. كما أن بعض معقدات الموليبدينوم (III) تكسر النيتروجين ( N2) : [ 23 ] [ 24 ]

2  مو(NR 2 ) 3 + N 2 → (R 2 N) 3 Mo-N 2 -Mo(NR 2 ) 3
(R 2 N) 3 Mo-N 2 -Mo(NR 2 ) 3 → 2  N≡Mo(NR 2 ) 3

هجوم من قبل الإلكتروفيلات

بعض معقدات ثنائي النيتروجين المعدنية الغنية بالإلكترونات عرضة لهجوم الإلكتروفيلات على النيتروجين. عندما يكون الإلكتروفيل بروتونًا، يكون التفاعل ذا أهمية في سياق تثبيت النيتروجين غير الحيوي . بل إن بعض معقدات ثنائي النيتروجين المعدنية تحفز هدرجة N₂ إلى أمونيا في دورة تتضمن بروتنة النيتروجين لمعقد MN₂ مختزل . [ 25 ] [ 26 ]

الكيمياء الضوئية

تم إثبات عملية انشطار النيتروجين الضوئي . [ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] [ 31 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ تشوكلي، ماثيو جيه؛ دروفر، ماركوس دبليو؛ بيترز، جوناس سي. (2020). " التحويل التحفيزي للنيتروجين إلى الأمونيا ( أو الهيدرات ) بواسطة معقدات التنسيق الجزيئية المحددة جيدًا" . مراجعات كيميائية . 120 (12): 5582-5636 . doi : 10.1021/ acs.chemrev.9b00638 . PMC 7493999 . 
  2. 1 2 3 4 يوشياكي نيشيباياشي، محرر (2019). معقدات الفلزات الانتقالية مع النيتروجين: التحضير والتفاعلية . وايلي-في سي إتش. ISBN 978-3-527-34425-3.
  3. ↑ سينوف، سيزار ف . (1990). "اكتشاف [Ru(NH3 ) 5N2 ] 2+ : حالة من الصدفة والمنهج العلمي". مجلة التعليم الكيميائي . 67 (5): 368. Bibcode : 1990JChEd..67..368S . doi : 10.1021 /ed067p368 .
  4. 1 2 أ. د. ألين؛ سي. في. سينوف (1965). "مركبات نيتروجينوبنتامين روثينيوم (II)". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (24): 621. doi : 10.1039/C19650000621 .
  5. ↑ فرايزوك، مايكل د. (2013). " تنسيق N2". مجلة الاتصالات الكيميائية . 49 (43): 4866-4868 . doi : 10.1039/C3CC42001A . PMID 23609888 . 
  6. ↑ بوتوملي، ف.؛ نيبورغ، كارولاينا الجنوبية (15 أكتوبر 1968). "النيتروجين الجزيئي كربيطة. التركيب البلوري لثنائي كلوريد نيتروجين بنتا أمين روثينيوم (II) والأملاح ذات الصلة" . مجلة أكتا كريستالوغرافيكا، القسم ب . 24 (10): 1289-1293 . doi : 10.1107/S056774086800419X . ISSN 0567-7408 . 
  7. ↑ كولمان، جيمس ب.؛ كوبوتا، ميتسورو؛ فاستين، فريدريك د.؛ صن، جوي يوان؛ كانغ، جونغ و. (سبتمبر 1968). "مركبات الإيريديوم مع النيتروجين الجزيئي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 90 (20): 5430-5437 . doi : 10.1021/ja01022a018 . ISSN 0002-7863 . 
  8. ↑ ياماموتو، أكيو؛ كيتازومي، شوجي؛ بو، ليونغ صن؛ إيكيدا، ساكوجي (يناير 1971). "تخليق وخواص هيدريدو ثنائي نيترو ثلاثي (ثلاثي فينيل فوسفين) كوبالت (I) ومركبات الفوسفين-كوبالت ذات الصلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 93 (2): 371-380 . doi : 10.1021/ja00731a012 . ISSN 0002-7863 . 
  9. ^ أريستا، م. جيانوكارو، ب. روسي، م. ساكو، أ. (1971/03/01). “تثبيت النيتروجين.: II. مجمعات ثنائي النيتروجين من الحديد”. إنورجانيكا كيميكا أكتا . 5 : 203-206 . دوى : 10.1016/S0020-1693(00)95914-0 . ISSN 0020-1693 . 
  10. ↑ هيداي، م.؛ توميناري، ك.؛ أوشيدا، ي.؛ ميسونو، أ. (1969). "مركب موليبدينوم يحتوي على نيتروجين جزيئي". مجلة الجمعية الكيميائية د: الاتصالات الكيميائية (14): 814. doi : 10.1039/c29690000814 . ISSN 0577-6171 . 
  11. ↑ سونغ، جاي-إنه؛ غامباروتا، ساندرو (أكتوبر 1996). "تحضير وتوصيف وتفاعل نتريد الفاناديوم غير المغناطيسي". مجلة الكيمياء الأوروبية . 2 (10): 1258-1263 . doi : 10.1002/chem.19960021012 . ISSN 0947-6539 . 
  12. ^ لي، جيابنغ؛ يين، جيانهاو؛ يو، تشاو؛ تشانغ، ون شيونغ؛ شي ، تشن فنغ (2017). "التحول المباشر لمركبات عضوية تحتوي على N2 إلى N" . اكتا تشيميكا سينيكا (بالصينية). 75 (8): 733. دوى : 10.6023 / a17040170 . ردمك 0567-7351 . 
  13. 1 2 فريزوك، مايكل د. (2008-09-20). "النيتروجين المرتبط جانبيًا ونهائيًا: نمط ربط مُنشَّط يُسهِّل إضافة وظائف إلى النيتروجين الجزيئي". مجلة أبحاث الكيمياء . 42 (1): 127-133 . doi : 10.1021/ar800061g . PMID 18803409 . 
  14. ↑ كولمان، جيه بي؛ هوفمان، إن دبليو؛ هوسكينغ، جيه دبليو (2000).ترانس -كلورو(نيتروجين)بيس(ترايفينيلفوسفين)إيريديوم (I) . التخليق غير العضوي. المجلد  12. الصفحات 8-11 . doi : 10.1002/9780470132432.ch2 . ISBN  978-0-470-13171-8.
  15. ↑ أندرسون، إس إن؛ هيوز، دي إل؛ ريتشاردز، آر إل (1984). "مركب ثلاثي ثنائي النيتروجين. تحضير وبنية بلورية لـ mer- [Mo(N2 ) 3 ( PPrn2Ph ) 3 ] ". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية ( 15 ): 958-959 . doi : 10.1039/C39840000958 .
  16. ↑ الكيمياء التناسقية الحديثة: إرث جوزيف تشات، بقلم جي جي لي، إن دبليو وينترتون، دار نشر سبرينغر (2002). رقم ISBN 0-85404-469-8
  17. ^ سميث ، جيريمي م. صادق، أزوانا ر.؛ كونداري، توماس ر. رودجرز، كينتون ر.؛ لوكات رودجرز، جودرون؛ لاتشيكوت، رينيه J .؛ فلاشينريم، كريستين J .؛ فيلا، خافيير؛ هولاند ، باتريك ل. (2006-01-01). "دراسات لمجمعات نيتروجين الحديد منخفضة التنسيق" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 128 (3): 756-769 . دوى : 10.1021 / ja052707x . ISSN 0002-7863 . بميد 16417365 .  
  18. ↑ فرايزوك، مايكل د.؛ حداد، ت. س.؛ ميلفاجانام، موروجيسابيلاي؛ ماكونفيل، ديفيد هـ.؛ ريتيج، ستيفن ج. (1993-04-01). "الترابط الطرفي مقابل الترابط الجانبي لثنائي النيتروجين مع معقدات الفلزات الانتقالية المبكرة ثنائية النواة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 115 (7): 2782-2792 . doi : 10.1021/ja00060a028 . ISSN 0002-7863 . 
  19. ↑ حسنين، فرج؛ هولاند، باتريك ل.؛ غولدمان، آلان س.؛ ميلر، ألكسندر ج.م. (16 فبراير 2023). "بنى لويس وتصنيف الروابط في معقدات فلزات انتقالية ثنائية النيتروجين ذات روابط طرفية" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . doi : 10.1021/jacs.2c12243 . ISSN 0002-7863 . PMC 9983020 .  
  20. ↑ أرمور، جون ن.؛ تاوب، هنري. (أبريل 1970). "تماثل الرابطة في [Ru(NH3)5N2]Br2 الموسوم بالنيتروجين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 92 (8): 2560-2562 . doi : 10.1021/ja00711a066 . ISSN 0002-7863 . 
  21. ↑ بيرنسكويتر، دبليو إتش؛ لوبكوفسكي، إي؛ تشيريك، بي جيه (2005). "حركية وآلية هدرجة النيتروجين في معقدات الزركونيوم ثنائي (سيكلوبنتادينيل) ووظيفة النيتروجين الثنائي عن طريق إضافة 1،2 لرابطة CH مشبعة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 127 (40): 14051-14061 . doi : 10.1021/ja0538841 . PMID 16201827 . 
  22. ↑ بول، خايمي أ.؛ لوبكوفسكي، إميل؛ تشيريك، بول ج. (2004). "هدرجة وانشطار النيتروجين الجزيئي إلى أمونيا باستخدام مركب الزركونيوم". نيتشر . 427 ( 6974): 527-530 . Bibcode : 2004Natur.427..527P . doi : 10.1038/nature02274 . PMID 14765191. S2CID 4379465 .  
  23. ↑ لابلازا، كاتالينا إي.؛ جونسون، مارك جيه إيه؛ بيترز، جوناس سي.؛ أودوم، آرون إل.؛ كيم، إستر؛ كومينز، كريستوفر سي.؛ جورج، غراهام إن.؛ بيكرينغ، إنغريد جيه. (1996). "انشطار ثنائي النيتروجين بواسطة معقدات الموليبدينوم (III) ثلاثية التناسق: بيانات آلية وبنيوية1". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 118 (36): 8623-8638 . doi : 10.1021/ja960574x .
  24. ↑ لابلازا، كاتالينا إي.؛ جونسون، مارك جيه إيه؛ بيترز، جوناس سي.؛ أودوم، آرون إل.؛ كيم، إستر؛ كومينز، كريستوفر سي.؛ جورج، غراهام إن.؛ بيكرينغ، إنغريد جيه. (1996). "انشطار ثنائي النيتروجين بواسطة معقدات الموليبدينوم (III) ثلاثية التناسق: بيانات آلية وبنيوية1" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 118 (36): 8623-8638 . Bibcode : 1996JAChS.118.8623L . doi : 10.1021/ja960574x .
  25. ↑ ياندولوف، ديمتري ف.؛ شروك، ريتشارد ر. (4 يوليو/تموز 2003). "الاختزال التحفيزي لثنائي النيتروجين إلى أمونيا عند مركز موليبدينوم واحد". مجلة ساينس . 301 (5629): 76-78 . Bibcode : 2003Sci...301...76Y . doi : 10.1126/science.1085326 . ISSN 0036-8075 . PMID 12843387. S2CID 29046992 .   
  26. ↑ أراشيبا، كازويا؛ مياكي، يوشيهيرو؛ نيشيباياشي، يوشياكي (2011). "يؤدي مركب الموليبدينوم الحامل لروابط مخلبية من نوع PNP إلى الاختزال التحفيزي لثنائي النيتروجين إلى أمونيا". Nature Chemistry . 3 (2): 120–125 . Bibcode : 2011NatCh...3..120A . doi : 10.1038/nchem.906 . PMID 21258384 . 
  27. ^ ريبريند، سي. دي بروين، ب. (2014). "التحلل الضوئي N2- الانقسام: طريق نحونيو هامبشاير3. الإنتاج؟Angew. Chem. Int. Ed.54(1):42–44.doi:10.1002/anie.201409727.PMID25382116. 
  28. ↑ سولاري، إي.؛ دا سيلفا، سي.؛ إياكونو، بي.؛ هيشنبروك، ج.؛ ريزولي، سي.؛ سكوبيليتي، ر.؛ فلورياني، سي. (2001). "التنشيط الكيميائي الضوئي للرابطة N≡N في مركب ثنائي الموليبدينوم-ثنائي النيتروجين: تكوين نتريد الموليبدينوم". Angew. Chem. Int. Ed . 40 (20): 3907–3909 . doi : 10.1002/1521-3773(20011015)40:20 < 3907::AID-ANIE3907 > 3.0.CO ; 2-# . PMID 29712125 . 
  29. ↑ هوس، آدم س.؛ كورلي، جون ج.؛ كومينز، كريستوفر س.؛ بلانك، ديفيد أ. (2013). "الاسترخاء والتفكك بعد الإثارة الضوئية لـ ( μ - N2 )[Mo(N[t-Bu]Ar)3]2وسيط انشطار ثنائي النيتروجين".مجلة الكيمياء الفيزيائية ب.117(5):1429–1436.doi:10.1021/jp310122x.PMID23249096. 
  30. ↑ كونكيلي، هـ.؛ فوغلر، أ. (2010). "التحلل الضوئي لمحلول مائي من [( NH3)3]3 )5Os(μ-N2 )Os(NH3 )5]5+: انشطار جزيء النيتروجين بواسطة تفاعل أكسدة ضوئية داخل الجزيء.Angew. Chem. Int. Ed.49(9):1591–1593.doi:10.1002/anie.200905026.PMID20135653. 
  31. ↑ ميازاكي، ت.؛ تاناكا، هـ.؛ تانابي، ي.؛ يوكي، م.؛ ناكاجيما، ك.؛ يوشيزاوا، ك.؛ نيشيباياشي، ي. (2014). "انشطار وتكوين جزيء النيتروجين في نظام واحد بمساعدة معقدات الموليبدينوم الحاملة لفيروسينيل ثنائي الفوسفين". Angew. Chem. Int. Ed . 53 (43): 11488–11492 . Bibcode : 2014ACIE...5311488M . doi : 10.1002/anie.201405673 . PMID 25214300 .