تفاعل دوبنر-ميلر

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل دوبنر -ميلر هو تفاعل عضوي بين الأنيلين ومركبات الكربونيل غير المشبعة ألفا، بيتا لتكوين الكينولينات . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]

المخطط 1. تفاعل دوبنر-ميلر
المخطط 1. تفاعل دوبنر-ميلر

يُعرف هذا التفاعل أيضًا باسم تفاعل سكراوب-دوبنر-فون ميلر لتخليق الكينولين ، وقد سُمّي نسبةً إلى الكيميائي التشيكي زدينكو هانز سكراوب (1850-1910)، والكيميائيين الألمانيين أوسكار دوبنر (1850-1907) وويلهلم فون ميلر (1848-1899). وعند تحضير مركب الكربونيل غير المشبع ألفا، بيتا في الموقع نفسه من مركبين كربونيليين (عن طريق تكثيف ألدول )، يُعرف التفاعل باسم طريقة باير للكينولينات .

يتم تحفيز التفاعل بواسطة أحماض لويس مثل رباعي كلوريد القصدير وثلاثي فلورو ميثان سلفونات السكانديوم (III) وأحماض برونستد مثل حمض بارا -تولوين سلفونيك وحمض البيركلوريك والأمبرلايت واليود .

آلية التفاعل

لا تزال آلية التفاعل لهذا التفاعل وتخليق سكراوب المرتبط به موضع نقاش. تقترح دراسة أجريت عام 2006 [ 6 ] آلية تفتيت وإعادة تركيب تعتمد على تجارب إعادة ترتيب نظائر الكربون . في هذه الدراسة، يتفاعل 4-أيزوبروبيل أنيلين 1 مع خليط (50:50) من البوليغون العادي والمتماثل 2 المُخصب بالكربون -13 ، وتُوضح آلية التفاعل في المخطط 2 حيث يُحدد الكربون المُوسوم بنقطة حمراء. تتمثل الخطوة الأولى في إضافة نيوكليوفيلية مترافقة للأمين مع الإينول إلى كيتون الأمين 3 في تفاعل عكسي . ثم يتفتت هذا الوسيط إلى الإيمين 4a وسيكلوهكسانون المشبع 4b في تفاعل غير عكسي، ويتحد كلا الجزأين في تفاعل تكثيف لتكوين الإيمين المترافق 5 . في الخطوة التالية ، يتفاعل المركب 5 مع جزيء أنيلين ثانٍ في إضافة مترافقة نيوكليوفيلية إلى الإيمين 6 ، ثم تؤدي الإضافة الإلكتروفيلية ونقل البروتون إلى المركب 7. يؤدي حذف جزيء أنيلين واحد عبر المركب 8 وإعادة الأروماتية إلى الناتج النهائي 9. ولأن بروتونات ألفا-أمينو غير متوفرة في هذا المركب النموذجي ، فإن التفاعل لا يصل إلى الكينولين الكامل.

المخطط 2. آلية تفاعل دوبنر-ميلر
المخطط 2. آلية تفاعل دوبنر-ميلر

يُعدّ التفتت إلى المركبين 4a و 4b أساسيًا لهذه الآلية، لأنه يُفسّر نتائج إعادة ترتيب النظائر. في هذا التفاعل، يُوسَم نصف مُتفاعل البوليغون ( 2 ) فقط، وعند إعادة التركيب، يُمكن لجزء الإيمين الموسوم أن يتفاعل مع جزء كيتون موسوم آخر أو مع جزء غير موسوم، وبالمثل، يُمكن لجزء الكيتون الموسوم أن يتفاعل مع جزء إيمين موسوم أو غير موسوم. وقد تم تأكيد توزيع الناتج النهائي بواسطة مطياف الكتلة للمنتج النهائي 9. [ 7 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ^ دوبنر، أو. ميلر، دبليو ضد (1881). "قاعدة تجانس Ueber eine dem Chinolin" . بير. 14 (2): 2812. دوى : 10.1002/cber.188101402258 .
  2. ^ دوبنر، أو. ميلر، دبليو ضد (1883). "أوبر فينيلشينولين" . كيميش بيريشت . 16 (2): 1664. دوى : 10.1002/cber.18830160238 .
  3. ^ دوبنر، أو. ميلر، دبليو ضد (1883). "أوبر تشاينالدينباسين" . كيميش بيريشت . 16 (2): 2464. دوى : 10.1002/cber.188301602176 .
  4. ^ دوبنر، أو. ميلر، دبليو ضد (1884). "Ueber die Homologen des Chinaldins" . كيميش بيريشت . 17 (2): 1712. دوى : 10.1002/cber.18840170232 .
  5. ↑ بيرغستروم، ف. و. (1944). "مركبات النيتروجين الحلقية غير المتجانسة. الجزء الثاني أ. المركبات السداسية الحلقية: البيريدين، والكينولين، والإيزوكينولين". مجلة الكيمياء 35 (2): 153. doi : 10.1021/cr60111a001 .
  6. ↑ دنمارك، سكوت إي.؛ فينكاترامان، سريكانث (2006). "حول آلية تخليق الكينولين وفقًا لسكراوب-دوبنر-فون ميلر". مجلة الكيمياء العضوية . 71 (4): 1668-1676 . doi : 10.1021/jo052410h . PMID 16468822 . 
  7. ↑ يتم تمثيل كل قمة أيونية M، M+1، M+2، M+3 بالتساوي، وبالنظر إلى ظروف التفاعل، فإن البوليجون نفسه لا يتفتت في غياب الأمين.