الهيدرازينات
| ألكيل هيدرازين (مثال) |
 |
| أريل هيدرازينات (أمثلة) |
 |
 |
 |
 |
الهيدرازينات (R₂N - NR₂ ) هي فئة من المركبات الكيميائية التي تحتوي على ذرتي نيتروجين مرتبطتين برابطة تساهمية، وتحمل من مجموعة ألكيل أو أريل واحدة إلى أربع مجموعات. يمكن اعتبار الهيدرازينات مشتقات من الهيدرازين غير العضوي (H₂N - NH₂ ) ، حيث استُبدلت ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بمجموعات هيدروكربونية. [ 1 ]
إنتاج
- يتم إنتاج 1,1-ثنائي ميثيل هيدرازين عن طريق اختزال N- نيتروزوديميثيل أمين . [ 2 ]
- يؤدي اختزال كلوريد البنزينديازونيوم باستخدام كلوريد القصدير (II) وحمض الهيدروكلوريك إلى إنتاج فينيل هيدرازين . [ 2 ]
- يتم إنتاج 2,4-ثنائي نيتروفينيل هيدرازين من خلال تفاعل 1-كلورو-2,4-ثنائي نيتروبنزين مع الهيدرازين. [ 2 ]
- يتكون رباعي فينيل هيدرازين من أكسدة ثنائي فينيل أمين باستخدام برمنجنات البوتاسيوم في الأسيتون. [ 2 ]
- تؤدي أكسدة السلفاميد إلى إعادة ترتيبه إلى سلفونيل هيدرازيد ، والذي يتحلل بعد ذلك في الحمض إلى الهيدرازين. [ 3 ]
تصنيف
يمكن تقسيم الهيدرازينات إلى ثلاث مجموعات وفقًا لدرجة الاستبدال. وتتشابه الهيدرازينات التي تنتمي إلى المجموعة نفسها في خصائصها الكيميائية.
الهيدرازينات أحادية الاستبدال، وما يُسمى بالهيدرازينات ثنائية الاستبدال غير المتناظرة، حيث ترتبط مجموعتان هيدروكربونيتان فقط بذرة النيتروجين نفسها، هي سوائل عديمة اللون. تتميز هذه الهيدرازينات الأليفاتية بذوبانها العالي في الماء، وقاعديتها القوية، وقدرتها الجيدة على الاختزال. أما الهيدرازينات العطرية أحادية الاستبدال وثنائية الاستبدال غير المتناظرة، فهي قليلة الذوبان في الماء، وأقل قاعدية، وأضعف قدرة على الاختزال. لتحضير الهيدرازينات الأليفاتية، يُستخدم تفاعل الهيدرازين مع مركبات الألكلة مثل هاليدات الألكيل، أو عن طريق اختزال مشتقات النيتروزو. تُحضّر الهيدرازينات العطرية عن طريق اختزال أملاح الديازونيوم العطرية. [ 4 ] [ 5 ]
تتكون الهيدرازينات ثنائية الاستبدال المتناظرة عندما ترتبط مجموعة هيدروكربونية بكل ذرة نيتروجين في حلقة الهيدرازين. ومثل الهيدرازينات ثنائية الاستبدال غير المتناظرة، فهي سوائل، لكنها تغلي عند درجات حرارة أعلى. وتتميز المركبات الأليفاتية منها بأنها قاعدية ومختزلة، وتذوب في الماء. أما الهيدرازينات ثنائية الاستبدال المتناظرة العطرية، فهي غير قابلة للذوبان في الماء. ويتم تحضير الهيدرازينات ثنائية الاستبدال المتناظرة عن طريق اختزال مركبات النيترو في وسط قاعدي، أو عن طريق اختزال الأزينات.
الهيدرازينات الأليفاتية ثلاثية أو رباعية الاستبدال مركبات غير قابلة للذوبان في الماء وقاعدية ضعيفة. أما الهيدرازينات الأريلية المقابلة فهي مواد صلبة عديمة اللون، غير قابلة للذوبان في الماء وقاعدية بشكل طفيف. تتفاعل هذه المركبات مع حمض الكبريتيك المركز لتكوين مركبات بنفسجية أو زرقاء داكنة.
تاريخ
استُخدم فينيل هيدرازين و2،4 -ثنائي نيتروفينيل هيدرازين تاريخيًا في الكيمياء التحليلية للكشف عن المركبات التي تحتوي على مجموعات كربونيل وتحديدها. كما استُخدم فينيل هيدرازين لدراسة بنية الكربوهيدرات ، لأن تفاعل مجموعات الألدهيد في السكر يؤدي إلى تكوين فينيل هيدرازونات أو أوزازونات ذات بلورات جيدة .
أمثلة
تتعدد مركبات الهيدرازين العضوية ومشتقاتها، وخاصة عند تضمين الهيدرازونات .
- هيدرازين أحادي الميثيل ، حيث استُبدلت إحدى ذرات الهيدروجين في جزيء الهيدرازين بمجموعة ميثيل (CH₃ ) . ونظرًا لتناظر جزيء الهيدرازين، لا يهم أي ذرة هيدروجين استُبدلت. ويُستخدم أحيانًا كوقود للصواريخ.
- يُعدّ كلٌّ من 1،1-ثنائي ميثيل هيدرازين (ثنائي ميثيل هيدرازين غير متماثل، UDMH) و1،2 -ثنائي ميثيل هيدرازين ( ثنائي ميثيل هيدرازين متماثل ) من أنواع الهيدرازين التي استُبدلت فيها ذرتان من الهيدروجين بمجموعات ميثيل . ويُعتبر UDMH أسهل تصنيعاً من UDMH، وهو وقود شائع نسبياً للصواريخ.
- الجيروميترين والأغاريتين مشتقان من الهيدرازين موجودان في فطر أغاريكوس بيسبوروس المُنتَج تجارياً . ويتم استقلاب الجيروميترين إلى هيدرازين أحادي الميثيل.
- إيزونيازيد ، وإيبرونيازيد ، وهيدرالازين ، وفينيلزين هي أدوية تحتوي جزيئاتها على هياكل شبيهة بالهيدرازين.
- يستخدم 2,4-ثنائي نيتروفينيل هيدرازين (2,4-DNPH) بشكل شائع لاختبار الكيتونات والألدهيدات في الكيمياء العضوية والسريرية .
- فينيل هيدرازين ، C6H5NHNH2 ، أول هيدرازين تم اكتشافه .
مراجع
- ^ نيتش، ميلوسلاف. جيرات، جيري؛ كوساتا، بيدريتش؛ جنكينز، أوبري. ماكنوت، آلان، محررون. (2009-06-12). خلاصة IUPAC للمصطلحات الكيميائية: الكتاب الذهبي (2.1.0 ed.). بحث تراينجل بارك، كارولاينا الشمالية: IUPAC. دوى : 10.1351 / الكتاب الذهبي . رقم ISBN 9780967855097.
- 1 2 3 4 سيغفريد هاوبتمان : الكيمياء العضوية ، 2. durchgesehene Auflage، VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie، Leipzig، 1985، S. 522–523، ISBN 3-342-00280-8.
- ↑ أوم، ر.؛ برويشوف، هـ.؛ هاين، هـ.-أ. (1988). "أزويثان" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 6، صفحة 78 .
- ↑ روثجري، يوجين ف. (19-11-2004)، "الهيدرازين ومشتقاته"، في جون وايلي وأولاده (محرر)، موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية ، جون وايلي وأولاده، doi : 10.1002/0471238961.0825041819030809.a01.pub2 ، ISBN 9780471238966
- ↑ شيرمان، جان بيير؛ بوردودوك، بول (15-06-2001)، "الهيدرازين"، في Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (محرر)، موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA، doi : 10.1002/14356007.a13_177 ، ISBN 9783527306732
للمزيد من القراءة
- شميدت، إيكارت دبليو (2022). "ألكيل هيدرازين". موسوعة الوقود السائل . دي جرويتر. ص 433 – 500. دوى : 10.1515 / 9783110750287-006 . رقم ISBN 978-3-11-075028-7.
- الهيدرازينات
- المجموعات الوظيفية
- مركبات النيتروجين العضوية