فصل الغازات بواسطة الأغشية
يمكن فصل مخاليط الغازات بشكل فعال بواسطة أغشية اصطناعية مصنوعة من بوليمرات مثل البولي أميد أو أسيتات السليلوز ، أو من مواد خزفية. [ 1 ]

على الرغم من أن الأغشية البوليمرية اقتصادية وذات فائدة تقنية، إلا أن أداءها محدود بما يُعرف بحد روبسون (حيث يجب التضحية بالنفاذية لصالح الانتقائية والعكس صحيح). [ 2 ] يؤثر هذا الحد على استخدام الأغشية البوليمرية لفصل ثاني أكسيد الكربون من غازات المداخن، إذ يصبح نقل الكتلة عاملاً مُحدداً، وتصبح عملية فصل ثاني أكسيد الكربون مكلفة للغاية بسبب انخفاض النفاذية. وقد توسعت استخدامات مواد الأغشية لتشمل السيليكا ، والزيوليت ، والأطر المعدنية العضوية ، والبيروفسكايت ، وذلك بفضل مقاومتها الحرارية والكيميائية العالية، فضلاً عن قابليتها العالية للتعديل (إمكانية تغيير خصائصها ووظيفتها)، مما يؤدي إلى زيادة النفاذية والانتقائية. يمكن استخدام الأغشية لفصل مخاليط الغازات، حيث تعمل كحاجز نفاذ تسمح بمرور المركبات المختلفة بسرعات متفاوتة أو عدم مرورها على الإطلاق. قد تكون الأغشية نانوية المسام، أو بوليمرية، أو غيرها، وتخترق جزيئات الغاز وفقًا لحجمها، أو معامل انتشارها ، أو ذوبانها.
العملية الأساسية
يُعد فصل الغازات عبر الغشاء عمليةً تعتمد على الضغط، حيث يُمثل فرق الضغط بين مدخل المادة الخام ومخرج المنتج القوة الدافعة. عادةً ما يكون الغشاء المستخدم في هذه العملية طبقةً غير مسامية، مما يمنع تسرب الغاز بشكل كبير. يعتمد أداء الغشاء على نفاذيته وانتقائيته. تتأثر النفاذية بحجم المادة النافذة، حيث تتميز جزيئات الغاز الأكبر حجمًا بمعامل انتشار أقل. كما تؤثر مرونة سلسلة البوليمر والحجم الحر في بوليمر مادة الغشاء على معامل الانتشار، إذ يجب أن تكون المساحة داخل الغشاء النفاذ كبيرةً بما يكفي لانتشار جزيئات الغاز عبره. تُعبر الذوبانية عن نسبة تركيز الغاز في البوليمر إلى ضغط الغاز الملامس له. أما النفاذية، فهي قدرة الغشاء على السماح للغاز النافذ بالانتشار عبر مادته نتيجةً لفرق الضغط عبره، ويمكن قياسها من خلال معدل تدفق المادة النافذة، وسُمك الغشاء ومساحته، وفرق الضغط عبره. تُعدّ انتقائية الغشاء مقياسًا لنسبة نفاذية الغازات ذات الصلة بالغشاء. ويمكن حسابها كنسبة نفاذية غازين في عملية فصل ثنائي. [ 3 ]
تقوم معدات فصل الغازات بالأغشية عادةً بضخ الغاز إلى وحدة الغشاء، ثم يتم فصل الغازات المستهدفة بناءً على اختلاف معدل انتشارها وذوبانها. على سبيل المثال، يُفصل الأكسجين من الهواء المحيط ويُجمع من جهة المنبع، بينما يُجمع النيتروجين من جهة المصب. وبحلول عام 2016، أفادت التقارير أن تقنية الأغشية قادرة على إنتاج ما بين 10 إلى 25 طنًا من الأكسجين بنسبة تتراوح بين 25 و40% يوميًا. [ 3 ]
منهجية إدارة الأغشية

توجد ثلاث آليات انتشار رئيسية . الأولى (ب)، وهي انتشار كنودسن، تحدث عند ضغوط منخفضة جدًا، حيث تتحرك الجزيئات الأخف وزنًا عبر الغشاء أسرع من الجزيئات الأثقل، في مادة ذات مسام كبيرة نسبيًا. [ 4 ] أما الثانية (ج)، وهي الغربلة الجزيئية ، فتحدث عندما تكون مسام الغشاء صغيرة جدًا بحيث لا تسمح بمرور أحد المكونات، وهي عملية غير عملية عادةً في تطبيقات الغاز، لأن الجزيئات صغيرة جدًا بحيث لا يمكن تصميم مسام مناسبة لها. في هذه الحالات، يُوصف تحرك الجزيئات بشكل أفضل بتدفق الحمل الحراري المدفوع بالضغط عبر الشعيرات الدموية، والذي يُقاس بقانون دارسي . مع ذلك، فإن النموذج الأكثر عمومية في تطبيقات الغاز هو نموذج الانتشار بالذوبان (د)، حيث تذوب الجسيمات أولًا على الغشاء ثم تنتشر من خلاله بمعدلات مختلفة. يُستخدم هذا النموذج عندما تظهر مسام غشاء البوليمر وتختفي بسرعة أكبر من حركة الجسيمات. [ 5 ]
في نظام غشائي نموذجي، يُفصل تيار التغذية الداخل إلى مكونين: النفاذ والمُتبقّي. النفاذ هو الغاز الذي يعبر الغشاء، والمُتبقّي هو ما يتبقى من التغذية. على جانبي الغشاء، يُحافظ على تدرج في الجهد الكيميائي بفعل فرق الضغط، وهو القوة الدافعة لجزيئات الغاز للمرور. تُقاس سهولة انتقال كل نوع من الغازات بالنفاذية ، Pi . بافتراض الخلط المثالي على جانبي الغشاء، وقانون الغاز المثالي ، ومعامل الانتشار الثابت، وقانون هنري ، يمكن ربط تدفق أي نوع من الغازات بفرق الضغط باستخدام قانون فيك : [ 4 ]
حيث يُمثل (J<sub> i</sub> ) التدفق المولي للنوع i عبر الغشاء، و(l) سُمك الغشاء، و(P <sub>i</sub> ) نفاذية النوع i، و(D<sub> i </sub>) معامل الانتشار، و(K<sub> i </sub>) معامل هنري، بينما يُمثل (p<sub> i </sub>' ) و(p<sub> i</sub> " ) الضغط الجزئي للنوع i عند جانبي التغذية والنفاذ على التوالي. ويُعبر عن حاصل ضرب D<sub> i </sub>K <sub> i</sub> عادةً بنفاذية النوع i على الغشاء المُستخدم.
يمكن تعريف تدفق النوع الثاني، j، على النحو التالي:

باستخدام الصيغة المذكورة أعلاه، يمكن تعريف نظام غشائي لمزيج ثنائي تعريفًا كافيًا. يتضح أن التدفق الكلي عبر الغشاء يعتمد اعتمادًا كبيرًا على النسبة بين ضغط التغذية وضغط النفاذ. تُعرف نسبة ضغط التغذية (p ' ) إلى ضغط النفاذ (p " ) بنسبة ضغط الغشاء (θ).
يتضح مما سبق أن تدفق النوع i أو j عبر الغشاء لا يمكن أن يحدث إلا عندما:
بمعنى آخر، سيشهد الغشاء تدفقًا عبره عند وجود تدرج في التركيز بين المادة المغذية والمادة المُرشَّحة. إذا كان التدرج موجبًا، فسيكون التدفق من المادة المغذية إلى المادة المُرشَّحة، وسيتم فصل المادة i عن المادة المغذية.
وبالتالي، فإن أقصى فصل بين الأنواع i ينتج عن:
هناك معامل مهم آخر عند اختيار الغشاء الأمثل لعملية الفصل وهو انتقائية الغشاء α ij التي تُعرف بأنها نسبة نفاذية النوع i بالنسبة للنوع j.
يُستخدم هذا المعامل للإشارة إلى مدى قدرة الغشاء على فصل النوع i عن النوع j. من الواضح من التعبير أعلاه أن انتقائية الغشاء التي تبلغ 1 تشير إلى أن الغشاء ليس لديه القدرة على فصل الغازين، والسبب هو أن كلا الغازين سينتشران بالتساوي عبر الغشاء.
في تصميم عملية الفصل، عادةً ما تُحدد نسبة الضغط وانتقائية الغشاء بناءً على ضغوط النظام ونفاذية الغشاء. ويجب تقييم مستوى الفصل الذي يحققه الغشاء (تركيز المادة المراد فصلها) استنادًا إلى معايير التصميم المذكورة أعلاه لتقييم جدوى النظام من حيث التكلفة.
أداء الغشاء
يمكن تقييم تركيز النوعين i و j عبر الغشاء بناءً على تدفقات الانتشار الخاصة بهما عبره.
في حالة الخليط الثنائي، يكون تركيز النوع i عبر الغشاء:
ويمكن توسيع ذلك للحصول على تعبير بالشكل التالي:
باستخدام العلاقات:
يمكن إعادة كتابة التعبير على النحو التالي:
ثم باستخدام
يمكن التعبير عن حل التعبير التربيعي أعلاه على النحو التالي:
وأخيرًا، يتم الحصول على تعبير لتركيز المادة النافذة من خلال ما يلي:
على امتداد وحدة الفصل، يتناقص تركيز المادة المغذية مع انتشارها عبر الغشاء، مما يؤدي إلى انخفاض التركيز عند الغشاء تبعًا لذلك. ونتيجةً لذلك، ينتج التدفق الكلي للمادة النافذة (q" out ) عن تكامل تدفق الانتشار عبر الغشاء من مدخل المادة المغذية (q'in ) إلى مخرجها (q'out ) . وبالتالي، يكون توازن الكتلة عبر طول تفاضلي لوحدة الفصل كما يلي:
أين:
نظراً لطبيعة الخليط الثنائية، يكفي تقييم نوع واحد فقط. وبوصف الدالة n' i = n' i (x)، يمكن إعادة كتابة معادلة توازن الأنواع على النحو التالي:
أين:
وأخيرًا، يمكن الحصول على المساحة المطلوبة لكل وحدة طول غشاء من خلال التعبير التالي:
مواد غشائية لالتقاط الكربون في تيارات غازات المداخن
تلعب مادة الغشاء دورًا هامًا في قدرته على توفير خصائص الأداء المطلوبة. من الأمثل استخدام غشاء ذي نفاذية عالية وانتقائية كافية، ومن المهم أيضًا مطابقة خصائص الغشاء مع ظروف تشغيل النظام (مثل الضغوط وتركيب الغاز).
تُصنع الأغشية الاصطناعية من مجموعة متنوعة من البوليمرات بما في ذلك البولي إيثيلين ، والبولي أميدات ، والبولي إيميدات ، وأسيتات السليلوز ، والبولي سلفون، والبولي ثنائي ميثيل سيلوكسان . [ 7 ]
أغشية البوليمر
تُعدّ الأغشية البوليمرية خيارًا شائعًا لالتقاط ثاني أكسيد الكربون من غازات المداخن نظرًا لنضج هذه التقنية في العديد من الصناعات، ولا سيما البتروكيماويات. يتميز الغشاء البوليمري المثالي بانتقائية ونفاذية عاليتين. وتُعدّ الأغشية البوليمرية مثالًا على الأنظمة التي يهيمن عليها آلية الذوبان والانتشار . يُفترض أن الغشاء يحتوي على ثقوب يمكن للغاز أن يذوب فيها (الذوبانية)، ويمكن للجزيئات أن تنتقل من تجويف إلى آخر (الانتشار). [ 4 ]
اكتشف روبسون في أوائل التسعينيات أن البوليمرات ذات الانتقائية العالية تتميز بنفاذية منخفضة، والعكس صحيح؛ فالمواد ذات الانتقائية المنخفضة تتميز بنفاذية عالية. ويتضح هذا جليًا في مخطط روبسون، حيث تُرسم الانتقائية كدالة لنفاذية ثاني أكسيد الكربون . في هذا المخطط، يكون الحد الأعلى للانتقائية دالة خطية تقريبًا للنفاذية. وقد وُجد أن الذوبانية في البوليمرات ثابتة في الغالب، لكن معاملات الانتشار تتغير بشكل ملحوظ، وهنا يكمن دور هندسة المادة. وبشكل بديهي، تتميز المواد ذات معاملات الانتشار الأعلى ببنية مسامية أكثر انفتاحًا، مما يؤدي إلى فقدان الانتقائية. [ 8 ] [ 9 ] يستخدم الباحثون طريقتين لتجاوز حد روبسون، إحداهما استخدام بوليمرات زجاجية، حيث يُوحي تحولها الطوري وتغيراتها في الخواص الميكانيكية بأنها تمتص الجزيئات، وبالتالي تتجاوز الحد الأعلى. الطريقة الثانية لتوسيع حدود حد روبسون هي طريقة النقل المُيسَّر. وكما ذُكر سابقاً، فإن ذوبانية البوليمرات عادةً ما تكون ثابتة إلى حد كبير، ولكن طريقة النقل المُيسَّر تستخدم تفاعلاً كيميائياً لتعزيز نفاذية أحد المكونات دون تغيير الانتقائية. [ 10 ]
أغشية نانوية مسامية

تختلف الأغشية النانوية المسامية اختلافًا جوهريًا عن الأغشية البوليمرية، إذ تختلف تركيبتها الكيميائية، كما أنها لا تخضع لحدود روبسون لأسباب متعددة. يوضح الشكل المبسط لغشاء نانوي مسامي جزءًا صغيرًا من بنية غشاء نموذجية تحتوي على تجاويف ونوافذ. يمثل الجزء الأبيض المنطقة التي يمكن للجزيئات أن تتحرك فيها، بينما تمثل المناطق المظللة باللون الأزرق جدران البنية. في هندسة هذه الأغشية، يمكن تعديل حجم التجويف (L<sub> cy</sub> × L <sub>cz</sub> ) ومنطقة النافذة (L <sub>wy</sub> × L<sub> wz</sub> ) لتحقيق النفاذية المطلوبة. وقد ثبت أن نفاذية الغشاء هي نتاج الامتزاز والانتشار. في ظروف التحميل المنخفض، يمكن حساب الامتزاز باستخدام معامل هنري. [ 4 ]
إذا افترضنا أن طاقة الجسيم لا تتغير عند مروره عبر هذا التركيب، فإن إنتروبيا الجزيئات فقط هي التي تتغير تبعًا لحجم الفتحات. عند النظر أولًا في تغيير هندسة التجويف، نجد أنه كلما كبر التجويف، زادت إنتروبيا الجزيئات الممتصة، مما يؤدي بالتالي إلى زيادة معامل هنري. بالنسبة للانتشار، تؤدي زيادة الإنتروبيا إلى انخفاض الطاقة الحرة، مما يؤدي بدوره إلى انخفاض معامل الانتشار. في المقابل، يؤثر تغيير هندسة النافذة بشكل أساسي على انتشار الجزيئات وليس على معامل هنري.
باختصار، باستخدام التحليل المبسط المذكور أعلاه، يمكن فهم سبب عدم انطباق الحد الأعلى لخط روبسون على البنى النانوية. في هذا التحليل، يمكن تعديل كل من معامل الانتشار ومعامل هنري دون التأثير على نفاذية المادة، مما قد يؤدي إلى تجاوز الحد الأعلى للأغشية البوليمرية. [ 4 ]
أغشية السيليكا
تتميز أغشية السيليكا بمساميتها المتوسطة ، ويمكن تصنيعها بتجانس عالٍ (بنية متطابقة في جميع أنحاء الغشاء). وتمنحها هذه المسامية العالية نفاذية فائقة. تتميز الأغشية المُصنّعة بأسطح ملساء، ويمكن تعديل سطحها لتحسين الانتقائية بشكل كبير. يسمح تزويد أسطح أغشية السيليكا بجزيئات تحتوي على الأمين ( مجموعات السيلانول السطحية ) بفصل ثاني أكسيد الكربون من غازات المداخن بكفاءة أعلى. [ 2 ] يمكن ضبط وظائف السطح (وبالتالي التركيب الكيميائي) ليكون أكثر كفاءة مع غازات المداخن الرطبة مقارنةً بغازات المداخن الجافة. [ 11 ] في حين كانت أغشية السيليكا غير عملية سابقًا بسبب صعوبة إنتاجها على نطاق واسع بتكلفة عالية (إذ يصعب إنتاجها اقتصاديًا على نطاق واسع)، فقد تم إثبات وجود طريقة بسيطة لإنتاج أغشية السيليكا على دعامات بوليمرية مجوفة. تشير هذه الإثباتات إلى إمكانية فصل ثاني أكسيد الكربون والنيتروجين بكفاءة باستخدام مواد وطرق اقتصادية . [ 12 ] أظهرت أغشية السيليكا المسامية المتوسطة المرتبة إمكانات كبيرة لتعديل سطحها، مما يسهل فصل ثاني أكسيد الكربون . ويؤدي تعديل سطحها بالأمينات إلى تكوين الكربامات بشكل عكسي (أثناء تدفق ثاني أكسيد الكربون)، مما يزيد من انتقائية ثاني أكسيد الكربون بشكل ملحوظ. [ 12 ]
أغشية الزيوليت

الزيوليتات هي سيليكات ألومنيوم بلورية ذات بنية منتظمة متكررة من مسامات بحجم الجزيئات. تفصل أغشية الزيوليت الجزيئات بشكل انتقائي بناءً على حجم المسامات وقطبيتها، مما يجعلها قابلة للتعديل بدرجة عالية لتناسب عمليات فصل الغازات المختلفة. بشكل عام، تُمتص الجزيئات الأصغر حجمًا وتلك التي تتمتع بخصائص امتزاز أقوى على أغشية الزيوليت بانتقائية أكبر. إن قدرة أغشية الزيوليت على التمييز بناءً على كل من الحجم الجزيئي وقوة الامتزاز تجعلها خيارًا جذابًا لفصل ثاني أكسيد الكربون عن النيتروجين والميثان والهيدروجين .
وجد العلماء أن إنثالبي (حرارة) امتزاز الغاز على الزيوليت يزداد وفق الترتيب التالي: H₂ < CH₄ < N₂ < CO₂ . [ 13 ] من المتعارف عليه أن CO₂ يمتلك أعلى طاقة امتزاز نظرًا لامتلاكه أكبر عزم رباعي الأقطاب ، مما يزيد من انجذابه لمسام الزيوليت المشحونة أو القطبية. عند درجات الحرارة المنخفضة، تكون سعة امتزاز الزيوليت كبيرة، ويؤدي التركيز العالي لجزيئات CO₂ الممتزة إلى إعاقة تدفق الغازات الأخرى. لذلك، عند درجات الحرارة المنخفضة، ينفذ CO₂ بشكل انتقائي عبر مسام الزيوليت. وقد ركزت العديد من الجهود البحثية الحديثة على تطوير أغشية زيوليت جديدة تزيد من انتقائية CO₂ إلى أقصى حد من خلال الاستفادة من ظاهرة الإعاقات عند درجات الحرارة المنخفضة.
قام الباحثون بتصنيع أغشية زوليت من النوع Y (نسبة السيليكون إلى الألومنيوم > 3) حققت معاملات فصل عند درجة حرارة الغرفة بلغت 100 و21 لخليط ثاني أكسيد الكربون /النيتروجين وثاني أكسيد الكربون /الميثان على التوالي. [ 14 ] كما أظهرت أغشية من نوع DDR و SAPO-34 نتائج واعدة في فصل ثاني أكسيد الكربون والميثان عند ضغوط وتراكيب تغذية متنوعة. [ 15 ] [ 16 ] وتُعد أغشية SAPO-34، نظرًا لانتقائيتها للنيتروجين، خيارًا قويًا لعملية تحلية الغاز الطبيعي . [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ]
بذل الباحثون جهودًا لاستخدام أغشية الزيوليت لفصل الهيدروجين عن الهيدروكربونات. يمكن فصل الهيدروجين عن الهيدروكربونات الأكبر حجمًا ، مثل C₄H₁₀، بانتقائية عالية . ويعود ذلك إلى تأثير الغربلة الجزيئية، إذ تتميز الزيوليت بمسام أكبر بكثير من الهيدروجين ، ولكنها أصغر من هذه الهيدروكربونات الكبيرة. أما الهيدروكربونات الأصغر حجمًا ، مثل CH₄ و C₂H₆ و C₃H₈، فهي صغيرة بما يكفي لعدم فصلها بالغربلة الجزيئية. وقد حقق الباحثون انتقائية أعلى للهيدروجين عند إجراء عملية الفصل في درجات حرارة عالية، يُرجح أن يكون ذلك نتيجة لانخفاض تأثير الامتزاز التنافسي. [ 20 ]
أغشية الإطار المعدني العضوي (MOF)
شهدت هياكل الزيوليت الإيميدازولاتية (ZIFs)، وهي فئة فرعية من الهياكل المعدنية العضوية (MOFs)، تطوراتٍ جعلتها مفيدةً في فصل ثاني أكسيد الكربون من غازات المداخن. وقد أُجريت نماذج مكثفة لإثبات جدوى استخدام MOFs كأغشية. [ 21 ] [ 22 ] تعتمد مواد MOF على الامتزاز، وبالتالي يمكن ضبطها لتحقيق انتقائية عالية. [ 23 ] يتمثل عيب أنظمة MOF في عدم استقرارها في الماء والمركبات الأخرى الموجودة في غازات المداخن. وقد أظهرت بعض المواد، مثل ZIF-8، استقرارًا في الماء والبنزين، وهما من المكونات الشائعة في مخاليط غازات المداخن. يمكن تصنيع ZIF-8 كغشاء على دعامة من الألومينا المسامية، وقد أثبت فعاليته في فصل ثاني أكسيد الكربون من غازات المداخن. مع انتقائية مماثلة لثاني أكسيد الكربون / الميثان لأغشية الزيوليت من النوع Y، تحقق أغشية ZIF-8 نفاذية غير مسبوقة لثاني أكسيد الكربون ، أعلى بمرتبتين من حيث الحجم من المعيار السابق. [ 24 ]
أغشية البيروفسكايت
البيروفسكايت عبارة عن أكاسيد فلزية مختلطة ذات بنية مكعبة محددة جيدًا وصيغة عامة ABO₃ ، حيث A عنصر من الفلزات القلوية الترابية أو اللانثانيدات، وB فلز انتقالي . تُعد هذه المواد جذابة لفصل ثاني أكسيد الكربون نظرًا لإمكانية ضبط مواقع الفلزات فيها، فضلًا عن استقرارها عند درجات حرارة مرتفعة.
تمت دراسة فصل ثاني أكسيد الكربون عن النيتروجين باستخدام غشاء من أكسيد الألومنيوم ألفا مشبع بـ BaTiO₃ . [ 25 ] وُجد أن امتزاز ثاني أكسيد الكربون كان مُفضلاً عند درجات الحرارة العالية نتيجةً لتفاعل ماص للحرارة بين ثاني أكسيد الكربون والمادة ، مما يُعزز حركة ثاني أكسيد الكربون ، وبالتالي يزيد من معدل امتزازه وانفصاله وانتشاره السطحي. بلغ معامل الفصل التجريبي لثاني أكسيد الكربون عن النيتروجين 1.1-1.2 عند درجات حرارة تتراوح بين 100 و 500 درجة مئوية ، وهو أعلى من حد معامل الفصل البالغ 0.8 المُتوقع وفقًا لنظرية انتشار كنودسن . على الرغم من انخفاض معامل الفصل بسبب وجود ثقوب دقيقة في الغشاء، إلا أن هذا يُظهر إمكانات مواد البيروفسكايت في كيمياء سطحها الانتقائية لفصل ثاني أكسيد الكربون .
تقنيات الأغشية الأخرى
في حالات خاصة، يمكن استخدام مواد أخرى؛ فعلى سبيل المثال، تسمح أغشية البلاديوم بنقل الهيدروجين فقط. [ 26 ] بالإضافة إلى أغشية البلاديوم (التي تُصنع عادةً من سبائك البلاديوم والفضة لمنع تقصف السبيكة عند درجات الحرارة المنخفضة)، تُبذل جهود بحثية كبيرة لإيجاد بدائل من المعادن غير النفيسة. ومع ذلك، فإن بطء حركية التبادل على سطح الغشاء وميل الأغشية إلى التشقق أو التفتت بعد عدد من دورات التشغيل أو أثناء التبريد، لا تزال مشاكل لم تُحل بالكامل. [ 27 ]
بناء
تحتوي الأغشية عادةً على واحدة من ثلاث وحدات: [ 7 ]
- حزم الألياف المجوفة في وحدة معدنية
- حزم ملفوفة حلزونياً في وحدة معدنية
- وحدة الألواح والإطارات مصممة على غرار مبادل حراري من الألواح والإطارات
الاستخدامات
تُستخدم الأغشية في: [ 1 ]
- فصل النيتروجين أو الأكسجين من الهواء (عادةً حتى 99.5٪ فقط)
- فصل الهيدروجين عن غازات مثل النيتروجين والميثان
- استخلاص الهيدروجين من تيارات منتجات مصانع الأمونيا
- استخلاص الهيدروجين في عمليات تكرير النفط
- فصل الميثان عن المكونات الأخرى للغاز الحيوي
- إثراء الهواء بالأكسجين لأغراض طبية أو معدنية. إحدى الطرق المستخدمة في الإنتاج التجاري لغاز النيتروكس للتنفس تحت الماء .
- إثراء الفراغ بالنيتروجين في أنظمة التخميل المصممة لمنع انفجارات خزانات الوقود
- إزالة بخار الماء من الغاز الطبيعي والغازات الأخرى
- إزالة ثاني أكسيد الكبريت ، وثاني أكسيد الكربون ، وكبريتيد الهيدروجين من الغاز الطبيعي (أغشية البولي أميد)
- إزالة السوائل العضوية المتطايرة من هواء تيارات العادم
فصل الهواء
يُعدّ الهواء المُخصّب بالأكسجين مطلوبًا بشدة في العديد من التطبيقات الطبية والصناعية، بما في ذلك العمليات الكيميائية وعمليات الاحتراق. يُعتبر التقطير المبرد تقنية راسخة لفصل الهواء تجاريًا لإنتاج كميات كبيرة من الأكسجين والنيتروجين عاليي النقاء. مع ذلك، فهي عملية معقدة، وتستهلك كميات كبيرة من الطاقة، ولا تُناسب عمومًا الإنتاج على نطاق صغير. كما يُستخدم امتزاز تأرجح الضغط بشكل شائع لفصل الهواء، ويمكنه أيضًا إنتاج أكسجين عالي النقاء بمعدلات إنتاج متوسطة، ولكنه لا يزال يتطلب مساحة كبيرة، واستثمارًا كبيرًا، واستهلاكًا عاليًا للطاقة. أما طريقة فصل الغازات بالأغشية فهي عملية مستدامة ذات تأثير بيئي منخفض نسبيًا، وتوفر إنتاجًا مستمرًا، وتشغيلًا بسيطًا، ومتطلبات ضغط/درجة حرارة أقل، ومساحة صغيرة. [ 28 ] [ 3 ]
الوضع الحالي لالتقاط ثاني أكسيد الكربون باستخدام الأغشية
أُجريت أبحاثٌ كثيرةٌ لاستخدام الأغشية بدلاً من الامتصاص أو الامتزاز لالتقاط الكربون من غازات المداخن، إلا أنه لا توجد مشاريع حالية تستخدم الأغشية. وقد أظهرت هندسة العمليات، إلى جانب التطورات الحديثة في المواد، أن الأغشية تتمتع بأكبر إمكانية لخفض استهلاك الطاقة والتكلفة مقارنةً بالتقنيات المنافسة. [ 4 ] [ 10 ] [ 29 ]
خلفية
تُستخدم الأغشية اليوم في عمليات الفصل التجارية التي تشمل: النيتروجين من الهواء، والهيدروجين من الأمونيا في عملية هابر-بوش ، وتنقية الغاز الطبيعي ، وإمدادات استخلاص النفط المعزز على المستوى الثالث . [ 30 ]
Single-stage membrane operations involve a single membrane with one selectivity value. Single-stage membranes were first used in natural gas purification, separating CO2 from methane.[30] A disadvantage of single-stage membranes is the loss of product in the permeate due to the constraints imposed by the single selectivity value. Increasing the selectivity reduces the amount of product lost in the permeate, but comes at the cost of requiring a larger pressure difference to process an equivalent amount of a flue stream. In practice, the maximum pressure ratio economically possible is around 5:1.[31]
To combat the loss of product in the membrane permeate, engineers use "cascade processes" in which the permeate is recompressed and interfaced with additional, higher selectivity membranes.[30] The retentate streams can be recycled, which achieves a better yield of product.
Need for multi-stage process
Single-stage membranes devices are not feasible for obtaining a high concentration of separated material in the permeate stream. This is due to the pressure ratio limit that is economically unrealistic to exceed. Therefore, the use of multi-stage membranes is required to concentrate the permeate stream. The use of a second stage allows for less membrane area and power to be used. This is because of the higher concentration that passes the second stage, as well as the lower volume of gas for the pump to process.[31][10] Other factors, such as adding another stage that uses air to concentrate the stream further reduces cost by increasing concentration within the feed stream.[10] Additional methods such as combining multiple types of separation methods allow for variation in creating economical process designs.
Membrane use in hybrid processes
Hybrid processes have long-standing history with gas separation.[32] Typically, membranes are integrated into already existing processes such that they can be retrofitted into already existing carbon capture systems.
عملت شركة MTR (شركة تكنولوجيا وأبحاث الأغشية) وجامعة تكساس في أوستن على تطوير عمليات هجينة لالتقاط ثاني أكسيد الكربون، تجمع بين تقنيتي الامتصاص والأغشية . في البداية، يمتص عمود امتصاص يستخدم البيبرازين كمذيب حوالي نصف ثاني أكسيد الكربون الموجود في غازات المداخن، ثم يؤدي استخدام غشاء إلى التقاط 90% منه. [ 33 ] كما يوجد نظام متوازٍ، حيث تتم عمليتا الغشاء والامتصاص في آنٍ واحد. عمومًا، تكون هذه العمليات أكثر فعالية عندما يدخل أعلى تركيز لثاني أكسيد الكربون إلى عمود امتصاص الأمين. يتيح دمج عمليات التصميم الهجينة إمكانية تحديث محطات توليد الطاقة التي تعمل بالوقود الأحفوري . [ 33 ]
يمكن للعمليات الهجينة أيضًا استخدام التقطير المبرد والأغشية. [ 34 ] على سبيل المثال، يمكن فصل الهيدروجين وثاني أكسيد الكربون ، أولًا باستخدام فصل الغاز المبرد، حيث يخرج معظم ثاني أكسيد الكربون أولًا، ثم باستخدام عملية غشائية لفصل ثاني أكسيد الكربون المتبقي، وبعد ذلك يُعاد تدويره لمحاولات أخرى للفصل المبرد. [ 34 ]
تحليل التكاليف
تُحدّ التكلفة من نسبة الضغط في مرحلة فصل ثاني أكسيد الكربون باستخدام الأغشية إلى 5؛ إذ إنّ نسب الضغط الأعلى تُفقد عملية احتجاز ثاني أكسيد الكربون باستخدام الأغشية جدواها الاقتصادية. [ 10 ] [ 35 ] وقد أظهرت دراسات حديثة أن عمليات احتجاز/فصل ثاني أكسيد الكربون متعددة المراحل باستخدام الأغشية يمكن أن تكون منافسة اقتصادياً للتقنيات الأقدم والأكثر شيوعاً، مثل الامتصاص القائم على الأمينات . [ 10 ] [ 34 ] حالياً، يمكن تصميم كل من عمليات الأغشية وعمليات الامتصاص القائمة على الأمينات لتحقيق معدل احتجاز لثاني أكسيد الكربون يصل إلى 90% . [ 29 ] [ 10 ] [ 35 ] [ 36 ] [ 33 ] [ 34 ] في محطة توليد طاقة تعمل بالفحم بقدرة 600 ميغاواط، تتراوح تكلفة احتجاز ثاني أكسيد الكربون باستخدام الامتصاص القائم على الأمينات بين 40 و100 دولار أمريكي للطن الواحد ، بينما تبلغ تكلفة احتجازه باستخدام تقنية الأغشية الحالية (بما في ذلك تصميمات العمليات الحالية) حوالي 23 دولارًا أمريكيًا للطن . [ 10 ] إضافةً إلى ذلك، يستهلك تشغيل عملية الامتصاص القائمة على الأمينات في محطة توليد طاقة تعمل بالفحم بقدرة 600 ميغاواط حوالي 30% من الطاقة المولدة، بينما يتطلب تشغيل عملية الأغشية حوالي 16% من الطاقة المولدة. [ 10 ] تبلغ تكلفة نقل ثاني أكسيد الكربون (مثلًا إلى مواقع العزل الجيولوجي ، أو لاستخدامه في استخلاص النفط المعزز ) حوالي 2 إلى 5 دولارات أمريكية للطن . [ 10 ] هذه التكلفة متساوية لجميع أنواع عمليات احتجاز/فصل ثاني أكسيد الكربون ، مثل الفصل الغشائي والامتصاص. [ 10 ] من حيث التكلفة بالدولار لكل طن من ثاني أكسيد الكربون المحتجز ، فإن أقل عمليات الأغشية تكلفةً قيد الدراسة حاليًا هي عمليات التدفق/الكنس متعددة المراحل ذات التيار المعاكس . [ 29 ] [ 10 ] [ 35 ] [ 36 ] [ 33 ] [ 34 ]
انظر أيضاً
- بارير - وحدة غير دولية لقياس نفاذية الغاز
- الغازات الصناعية – مواد غازية تُنتج للاستخدام في الصناعة
- نظام دعم الحياة الأساسي – جهاز دعم الحياة لبدلة الفضاء
- تقنية الأغشية لتوليد النيتروجين – مجمعات إنتاج النيتروجين من الهواء
مراجع
- 1 2 كيري، فرانك (2007). دليل الغازات الصناعية: فصل الغازات وتنقيها . مطبعة سي آر سي. الصفحات 275-280 . ISBN 978-0-8493-9005-0.
- 1 2 جانغ، كوانغ سوك؛ كيم، هيونغ جو؛ جونسون، جيه آر؛ كيم، وون غوي؛ كوروس، ويليام جيه؛ جونز، كريستوفر دبليو؛ ناير، سانكار (28-06-2011). "أغشية فصل الغازات المصنوعة من السيليكا المسامية المعدلة على ألياف مجوفة بوليمرية". كيمياء المواد . 23 (12): 3025-3028 . Bibcode : 2011ChMat..23.3025J . doi : 10.1021/cm200939d . ISSN 0897-4756 .
- 1 2 3 تشونغ، كي سي؛ لاي، إس أو؛ ثيام، إتش إس؛ تيوه، إتش سي؛ هينغ، إس إل (2016). "التقدم الحديث في فصل الأكسجين/النيتروجين باستخدام تقنية الأغشية" (ملف PDF) . مجلة العلوم الهندسية والتكنولوجيا . 11 (7): 1016-1030 .
- 1 2 3 4 5 6 بيريند سميت؛ جيفري أ. رايمر؛ كورتيس م. أولدنبورغ؛ إيان س. بورغ (2014). مقدمة في احتجاز الكربون وتخزينه . مطبعة إمبريال كوليدج. الصفحات 281-354 . ISBN 978-1-78326-328-8.
- ↑ ريتشارد دبليو. بيكر (2004). تكنولوجيا الأغشية وتطبيقاتها . جون وايلي وأولاده المحدودة. الصفحات 15-21 . ISBN 978-0-470-85445-7.
- ↑ ويلكوكس، جينيفر (16 أبريل 2014). احتجاز الكربون . سبرينغر. ISBN 978-1-4939-0125-8.
- 1 2 إيسالسكي، دبليو إتش (1989). فصل الغازات . دراسة في علم التبريد. المجلد 5. نيويورك: مطبعة جامعة أكسفورد. الصفحات 228-233 .
- ↑ روبسون، إل إم (1991). "ارتباط عامل الفصل بالنفاذية للأغشية البوليمرية". مجلة علوم الأغشية . 62 (165): 165-185 . doi : 10.1016/0376-7388(91)80060-j .
- ↑ روبسون، إل إم (2008). "إعادة النظر في الحد الأعلى". مجلة علوم الأغشية . 320 (390): 390-400 . doi : 10.1016/j.memsci.2008.04.030 .
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ميركل، تيم سي؛ لين، هاي تشينغ؛ وي، شياوتونغ؛ بيكر، ريتشارد (2010-09-01). "احتجاز ثاني أكسيد الكربون بعد الاحتراق في محطات توليد الطاقة: فرصة للأغشية". مجلة علوم الأغشية . الأغشية وفصل ثاني أكسيد الكربون. 359 ( 1-2 ): 126-139 . doi : 10.1016/j.memsci.2009.10.041 .
- ↑ تشيو، ثيام-لينغ؛ أحمد، عبد الل.؛ بهاتيا، سوبهاش (15 يناير 2010). "السيليكا المسامية المتوسطة المرتبة (OMS) كمادة ماصة وغشاء لفصل ثاني أكسيد الكربون (CO2)". التقدم في علوم الغرويات والأسطح البينية . 153 ( 1-2 ): 43-57 . Bibcode : 2010AdCIS.153...43C . doi : 10.1016/j.cis.2009.12.001 . PMID 20060956 .
- 1 2 كيم، هيونغ جو؛ تشايكيتيسيلب، واتشاروب؛ جانغ، كوانغ سوك؛ ديداس، ستيفاني أ.؛ جونسون، جاستن ر.؛ كوروس، ويليام ج.؛ ناير، سانكار؛ جونز، كريستوفر و. (29-04-2015). "أغشية السيليكا المسامية المتوسطة المُعدَّلة بالأزيريدين على ألياف مجوفة بوليمرية: التخليق وخصائص نفاذية ثاني أكسيد الكربون والنيتروجين أحادية المكون". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 54 (16): 4407-4413 . doi : 10.1021/ie503781u . ISSN 0888-5885 .
- ↑ بوشوستا، جوزيف سي؛ نوبل، ريتشارد دي؛ فالكونر، جون إل (15 مايو 2001). "توصيف أغشية SAPO-34 عن طريق امتصاص الماء". مجلة علوم الأغشية . 186 (1): 25-40 . doi : 10.1016/S0376-7388(00)00666-9 .
- ↑ كوساكابي، كاتسوكي؛ كورودا، تاكاهيرو؛ موراتا، أتسوكي؛ مورووكا، شيغيهارو (1997-03-01). "تكوين غشاء من الزيوليت من النوع Y على أنبوب من أكسيد الألومنيوم ألفا المسامي لفصل الغازات". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 36 (3): 649-655 . doi : 10.1021/ie960519x . ISSN 0888-5885 .
- ↑ هيمينو، شوجي؛ توميتا، توشيهيرو؛ سوزوكي، كينجي؛ ناكاياما، كونيو؛ ياجيما، كينجي؛ يوشيدا، شويتشي (1 أكتوبر 2007). "تخليق وخصائص نفاذية غشاء زوليت من نوع DDR لفصل مخاليط غاز ثاني أكسيد الكربون/الميثان". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 46 (21): 6989-6997 . doi : 10.1021/ie061682n . ISSN 0888-5885 .
- ↑ لي، س.؛ فالكونر، ج. ل.؛ نوبل، ر. د. (4 أكتوبر 2006). "أغشية SAPO-34 محسّنة لفصل ثاني أكسيد الكربون/الميثان". المواد المتقدمة . 18 (19): 2601-2603 . Bibcode : 2006AdM....18.2601L . doi : 10.1002/adma.200601147 . ISSN 1521-4095 . S2CID 96222879 .
- ↑ علم، سيد فخر؛ كيم، مين-زي؛ كيم، يونغ جين؛ رحمن، آفاق؛ ديفيبراينكا، أريبلي؛ شارما، بانكاج؛ يو، جيونغ-غو؛ لي، جين-سوك؛ كيم، هيونك؛ تشو، تشورل-هي (2020-05-01). "طريقة جديدة للتلقيح، وهي الدرفلة الجافة، تُستخدم لتصنيع غشاء زوليت SAPO-34 لفصل النيتروجين/الميثان" . مجلة علوم الأغشية . 602 117825. doi : 10.1016/j.memsci.2020.117825 . ISSN 0376-7388 . S2CID 213870612 .
- ↑ وو، تينغ؛ دياز، ميريت سي؛ تشنغ، ييهونغ؛ تشو، رونغفي؛ فونكه، هانز إتش؛ فالكونر، جون إل؛ نوبل، ريتشارد دي. (2015-01-01). "تأثير البروبان على فصل ثاني أكسيد الكربون/الميثان والنيتروجين/الميثان في أغشية الزيوليت CHA" . مجلة علوم الأغشية . 473 : 201-209 . doi : 10.1016/j.memsci.2014.09.021 . ISSN 0376-7388 .
- ↑ لي، شيغوانغ؛ زونغ، تشاووانغ؛ تشو، شاوجون جيمس؛ هوانغ، يي؛ سونغ، تشونان؛ فنغ، شوهوي؛ تشو، رونغفي؛ ماير، هوارد س.؛ يو، مياو؛ كاريون، مويسيس أ. (2015-08-01). "أغشية SAPO-34 لفصل النيتروجين/الميثان: التحضير، والخصائص، وأداء الفصل، والتقييم الاقتصادي" . مجلة علوم الأغشية . 487 : 141-151 . doi : 10.1016/j.memsci.2015.03.078 . ISSN 0376-7388 . OSTI 1249969 .
- ↑ كاو، زيشو؛ أنجيكار، نيناد د.؛ يانغ، شاوي (فبراير 2022). "أغشية الزيوليت ذات المسام الصغيرة: مراجعة لتطبيقات فصل الغازات وإعداد الأغشية" . الفصل . 9 (2): 47. doi : 10.3390/separations9020047 . ISSN 2297-8739 .
- ↑ جوردال، يليز؛ كسكين، سيدا (30 مايو 2012). "نمذجة تفصيلية على المستوى الذري للأطر المعدنية العضوية لامتزاز وانتشار وفصل مخاليط الغازات النبيلة". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 51 (21): 7373-7382 . doi : 10.1021/ie300766s . ISSN 0888-5885 .
- ↑ كسكين، سيدا؛ شول، ديفيد س. (21 يناير 2009). "تقييم غشاء إطار معدني عضوي لفصل الغازات باستخدام حسابات تفصيلية على المستوى الذري: مخاليط ثاني أكسيد الكربون، والميثان، والنيتروجين، والهيدروجين في MOF-5". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 48 (2): 914-922 . doi : 10.1021/ie8010885 . ISSN 0888-5885 .
- ↑ زورنوزا، بياتريس؛ مارتينيز-جوارستي، ألبرتو؛ سيرا-كريسبو، بابلو؛ تيليز، كارلوس؛ كوروناس، خواكين؛ جاسكون، خورخي؛ كابتين، فريك (2011-09-07). "إطارات معدنية عضوية مرنة وظيفية كحشوات في أغشية المصفوفة المختلطة لفصل ثاني أكسيد الكربون عن الميثان بشكل انتقائي للغاية عند ضغوط مرتفعة". مجلة الاتصالات الكيميائية . 47 (33): 9522-9524 . رمز Bibcode : 2011ChCom..47.9522Z . doi : 10.1039/c1cc13431k . ISSN 1364-548X . PMID 21769350 .
- ↑ فينا، سوريندار ر.؛ كاريون، مويسيس أ. (13 يناير 2010). "أغشية إطار الزيوليت إيميدازولات-8 عالية النفاذية لفصل ثاني أكسيد الكربون/الميثان". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 132 (1): 76-78 . Bibcode : 2010JAChS.132...76V . doi : 10.1021/ja909263x . ISSN 0002-7863 . PMID 20014839 .
- ↑ كوساكابي، كاتسوكي (24-10-1994). "فصل ثاني أكسيد الكربون باستخدام غشاء BaTiO3 المُحضر بطريقة سول-جل". مجلة علوم الأغشية . 95 (2): 171-177 . doi : 10.1016/0376-7388(94)00109-X .
- ↑ يون، س.؛ تيد أوياما، س. (2011). "الترابطات في أغشية البلاديوم لفصل الهيدروجين: مراجعة". مجلة علوم الأغشية . 375 ( 1-2 ): 28-45 . doi : 10.1016/j.memsci.2011.03.057 .
- ↑ دولان، مايكل د.؛ كوتشانيك، مارك أ.؛ مونينغز، كريستوفر ن.؛ ماكلينان، كيث ج.؛ فيانو، ديفيد م. (فبراير 2015). "توازن طور الهيدريد في أغشية سبائك الفاناديوم-التيتانيوم-النيكل". مجلة السبائك والمركبات . 622 : 276-281 . doi : 10.1016/j.jallcom.2014.10.081 .
- ^ هان ، جيولي. باي، لو؛ يانغ، بينج بينغ. باي، ينج؛ لو، شوانغجيانغ؛ تسنغ، شاوجوان. جاو، هونغشواي؛ ني، يي؛ جي، شياو يان؛ تشانغ، سوجيانغ؛ تشانغ ، شيانغ بينغ (3 سبتمبر 2019). "غشاء فصل الأكسجين / النيتروجين عالي الانتقائية المصمم باستخدام حامل الأكسجين المعتمد على البورفيرين" . الأغشية . 9 (115): 115. دوى : 10.3390/الأغشية9090115 . بمك 6780238 . بميد 31484439 .
- برونيتي ، أ.؛ سكورا، ف.؛ باربييري، ج.؛ دريولي، إ. (2010-09-01). "تقنيات الأغشية لفصل ثاني أكسيد الكربون". مجلة علوم الأغشية . الأغشية وفصل ثاني أكسيد الكربون. 359 ( 1-2 ) : 115-125 . doi : 10.1016/j.memsci.2009.11.040 .
- 1 2 3 برناردو ب.، كلاريزيا ج. (2013). "30 عامًا من تكنولوجيا الأغشية لفصل الغازات" ( ملف PDF) . الجمعية الإيطالية للهندسة الكيميائية . 32. S2CID 6607842. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 2017-09-01.
- 1 2 بيكر، ريتشارد و. (2002-03-01). "التوجهات المستقبلية لتكنولوجيا فصل الغازات بالأغشية". مجلة البحوث الكيميائية والهندسية الصناعية . 41 (6): 1393-1411 . doi : 10.1021/ie0108088 . ISSN 0888-5885 .
- ↑ برناردو ب.، كلاريزيا ج . (2013). "30 عامًا من تكنولوجيا الأغشية لفصل الغازات" (ملف PDF) . الجمعية الإيطالية للهندسة الكيميائية . 32. S2CID 6607842. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 2017-09-01.
- 1 2 3 4 برايس فريمان، بينغجياو هاو، ريتشارد بيكر، جاي كنيب، إريك تشين، جونيوان دينغ، يو تشانغ، غاري تي. روشيل. (يناير 2014). "عملية احتجاز ثاني أكسيد الكربون الهجينة باستخدام غشاء الامتصاص" . Energy Procedia . 63 : 605-613 . doi : 10.1016/j.egypro.2014.11.065 .
{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط ) - لين، هاي تشينغ؛ هي، تشنجي؛ صن، تشن؛ كنيب، جاي؛ نغ، ألفين؛ بيكر، ريتشارد دبليو؛ ميركل، تيموثي سي. (2015-11-01). " أغشية انتقائية لثاني أكسيد الكربون لإنتاج الهيدروجين واحتجاز ثاني أكسيد الكربون - الجزء الثاني : التحليل التقني والاقتصادي" . مجلة علوم الأغشية . 493 : 794-806 . doi : 10.1016/j.memsci.2015.02.042 .
- 1 2 3 هوانغ، يو؛ ميركل، تيم سي؛ بيكر، ريتشارد دبليو (2014-08-01). "نسبة الضغط وتأثيرها على عمليات فصل الغازات بالأغشية". مجلة علوم الأغشية . 463 : 33-40 . Bibcode : 2014JMeSc.463...33H . doi : 10.1016/j.memsci.2014.03.016 .
- 1 2 هاو، بينغجياو؛ ويجمانز، جي جي؛ كنيب، جاي؛ بيكر، ريتشارد دبليو. (2014-07-15). "مفاعلات أغشية الغاز/الغاز - عملية تشغيل غشائية ناشئة". مجلة علوم الأغشية . 462 : 131-138 . doi : 10.1016/j.memsci.2014.03.039 .
- فيث، دبليو آر (1991). الانتشار في ومن خلال البوليمرات . ميونيخ: هانسر فيرلاج. رقم ISBN 978-3-446-15574-9.
{{cite book}}: CS1 maint: publisher location ( link )
- عمليات الفصل
- تقنيات الغاز
- تكنولوجيا الأغشية
- الغازات الصناعية
