الزيوليت

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 14 صور
الموسوعة الحرة
هياكل الزيوليت من نوع LTA (يسار) ونوع FAU (يمين)

الزيوليتات هي مجموعة من معادن الألومينوسيليكات البلورية ذات المسام الدقيقة ، والتي تُستخدم عادةً كمواد ماصة ومحفزات تجارية . [ 1 ] تتكون بشكل أساسي من السيليكون والألومنيوم والأكسجين ، ولها الصيغة العامة M n+ 1/n (AlO2 ) −(SiO2 )x･yH2 OحيثM n+ 1/n إما أيون معدني أو H+.

صاغ هذا المصطلح لأول مرة عام 1756 عالم المعادن السويدي أكسل فريدريك كرونستيدت ، الذي لاحظ أن التسخين السريع لمادة يُعتقد أنها ستيلبيت ينتج كميات كبيرة من البخار من الماء الذي امتصته المادة . وبناءً على ذلك، أطلق على المادة اسم زيوليث (والذي تغير لاحقًا إلى زيوليت في اللغة الإنجليزية، ليتوافق مع نظام تسمية المعادن الذي ينتهي بـ -ite ) من الكلمتين اليونانيتين ζέω (زيو) بمعنى "يغلي" و λίθος (ليثوس) بمعنى "حجر". [ 2 ]

إنتاج

أُبلغ عن أول بنية اصطناعية بواسطة ريتشارد بارير عام 1948. [ 3 ] تُنتج الزيوليتات ذات الأهمية الصناعية صناعيًا. وقد تم الإبلاغ عن أكثر من 200 نوع من الزيوليتات الاصطناعية. [ 4 ]

تتمتع الزيوليتات الاصطناعية بمزايا رئيسية تفوق نظيراتها الطبيعية. تُصنّع هذه المواد الاصطناعية في حالة نقية ومتجانسة. كما يُمكن إنتاج هياكل زيوليتية لا توجد في الطبيعة، مثل زيوليت A. وتُعدّ السيليكا والألومينا من المواد الخام الرئيسية المستخدمة في تصنيع الزيوليتات، وهما من أكثر المكونات المعدنية وفرةً على سطح الأرض.

توجد الزيوليتات بشكل طبيعي، ولكنها تُنتج أيضاً صناعياً على نطاق واسع. اعتباراً من ديسمبر 2018 تم تحديد 253 هيكلاً فريداً من هياكل الزيوليت، كما يُعرف أكثر من 40 هيكلاً طبيعياً منها. [ 5 ] [ 6 ] تخضع كل بنية زيوليت جديدة يتم الحصول عليها لفحص لجنة هياكل رابطة الزيوليت الدولية (IZA-SC) وتُمنح تسمية مكونة من ثلاثة أحرف. [ 7 ]

صفات

ملكيات

البنية المجهرية لهيكل الزيوليت ( الموردينيت )، المُجمَّع من SiO المتشارك في الزواياأربعة رباعيات أوجه. يوجد الصوديوم كأيون موجب خارج الهيكل (باللون الأخضر). يمكن استبدال ذرات السيليكون جزئيًا بالألومنيوم أو معادن رباعية التكافؤ أخرى.

الزيوليتات مواد صلبة بيضاء ذات خصائص معالجة عادية، مثل العديد من معادن الألومينوسيليكات الشائعة، كالفلسبار . صيغتها العامة هي (MAlO₂ ) (SiO₂ ) ₓ ( H₂O ) ᵧ ، حيث M⁺ عادةً ما يكون H⁺ أو Na⁺ . نسبة Si/Al متغيرة، مما يتيح ضبط الخصائص. تُصنف الزيوليتات ذات نسبة Si/Al أعلى من 3 تقريبًا على أنها زيوليتات عالية السيليكا ، والتي تميل إلى أن تكون أكثر كراهية للماء . يمكن استبدال H⁺ وNa⁺ بكاتيونات متنوعة، لأن الزيوليتات تتمتع بخاصية التبادل الأيوني . تؤثر طبيعة الكاتيونات على مسامية الزيوليتات.

تتميز الزيوليتات ببنية دقيقة المسام بقطر نموذجي يتراوح بين 0.3 و0.8  نانومتر. وكما هو الحال في معظم الألومينوسيليكات، يتكون هيكلها من خلال ربط ذرات الألومنيوم والسيليكون بواسطة الأكاسيد . يؤدي هذا الربط إلى شبكة ثلاثية الأبعاد من روابط Si-O-Al وSi-O-Si وAl-O-Al. تحمل مراكز الألومنيوم شحنة سالبة، مما يستلزم وجود كاتيون مصاحب. تترطب هذه الكاتيونات أثناء تكوين المواد. تعمل الكاتيونات المُرطبة على تعطيل الشبكة الكثيفة لروابط Si-O-Al وSi-O-Si وAl-O-Al، مما يؤدي إلى تكوين تجاويف منتظمة مملوءة بالماء. وبسبب مسامية الزيوليت، يمكن للماء أن يخرج من المادة عبر قنوات. وبفضل صلابة هيكل الزيوليت، لا يؤدي فقدان الماء إلى انهيار التجاويف والقنوات.

تُعزى قدرة الزيوليت على توليد فراغات داخل مادة صلبة إلى استخدامها كعوامل محفزة ومناخل جزيئية. تتميز الزيوليت بثبات فيزيائي وكيميائي عالٍ بفضل الروابط التساهمية في بنيتها. بعضها كاره للماء، مما يجعلها مناسبة لامتصاص الجزيئات الكارهة للماء مثل الهيدروكربونات. إضافةً إلى ذلك، فإن الزيوليت عالية السيليكا تحتوي على أيونات الهيدروجين ( H +).تتميز الزيوليتات المُجددة بقابليتها للتبادل، على عكس الزيوليتات الطبيعية، وتُستخدم كعوامل حفازة حمضية صلبة . وتُعد الزيوليتات عالية السيليكا، على وجه الخصوص، حمضية بما يكفي لبروتنة الهيدروكربونات. وتُستخدم هذه الزيوليتات في التكسير التحفيزي السائل في صناعة البتروكيماويات. وتتعرض عوامل حفازة التكسير للتسمم بسبب المخلفات الكربونية. [ 8 ] ويمكن حرق هذه المخلفات دون إلحاق ضرر كبير بالزيوليت الأساسي، مما يُعد دليلاً إضافياً على متانتها. وفي بعض التطبيقات، تُسمى هذه الزيوليتات المُجددة بعوامل حفازة التوازن .

الزيوليت الموردينيت مع استبدال بعض ذرات السيليكون بذرات الألومنيوم

هيكل الإطار

ثلاث طرق لتمثيل بنية الحلقة الرباعية الأكسجينية لمركبات السيليكات

تم تحديد بنية مئات من أنواع الزيوليت. معظمها لا يوجد في الطبيعة. لكل بنية، تُعطي الرابطة الدولية للزيوليت (IZA) رمزًا من ثلاثة أحرف يُسمى رمز نوع الإطار (FTC). [ 5 ] على سبيل المثال، المناخل الجزيئية الرئيسية، 3A و4A و5A، جميعها من نوع LTA (ليندي النوع A). أما معظم أنواع الزيوليت الطبيعية المتوفرة تجاريًا فهي من أنواع MOR أو HEU أو ANA.

يُظهر الشكل العلوي الأيمن مثالًا على ترميز بنية الحلقة في الزيوليت ومواد السيليكات الأخرى. ويُظهر الشكل الأوسط ترميزًا شائعًا باستخدام الصيغة البنائية . أما الشكل الأيسر فيُبرز بنية SiO₄ رباعية الأوجه. ويؤدي ربط ذرات الأكسجين معًا إلى تكوين حلقة رباعية من الأكسجين (الخط الأزرق الغامق). في الواقع، تُسمى هذه البنية الفرعية للحلقة بالحلقة الرباعية أو ببساطة الحلقة الرباعية . ويُظهر الشكل على اليمين حلقة رباعية مع ذرات السيليكون المتصلة ببعضها، وهي الطريقة الأكثر شيوعًا للتعبير عن بنية الإطار.

يقارن الشكل على اليمين بين البنية الهيكلية النموذجية لـ LTA (يسارًا) و FAU (يمينًا). يشترك كلا الزيوليتين في البنية الثمانية السطوح المبتورة ( قفص الصوداليت ) (الخط البنفسجي). مع ذلك، تختلف طريقة اتصالهما (الخط الأصفر): في LTA، تتصل الحلقات الرباعية للقفص ببعضها لتشكيل هيكل، بينما في FAU، تتصل الحلقات السداسية ببعضها. ونتيجة لذلك، فإن مدخل مسام LTA عبارة عن حلقة ثمانية (0.41  نانومتر [ 5 ] ) وينتمي إلى زيوليت المسام الصغيرة ، بينما مدخل مسام FAU عبارة عن حلقة اثني عشر (0.74  نانومتر [ 5 ] ) وينتمي إلى زيوليت المسام الكبيرة . تُسمى المواد ذات الحلقة العشرية بزيوليت المسام المتوسطة ، ومن الأمثلة النموذجية عليها ZSM-5 (MFI).

على الرغم من معرفة أكثر من 200 نوع من الزيوليت، إلا أن حوالي 100 نوع فقط من الألومينوسيليكات متوفرة. إضافةً إلى ذلك، لا يوجد سوى عدد قليل من الأنواع التي يمكن تصنيعها بطريقة مجدية صناعيًا وتتمتع بثبات حراري كافٍ لتلبية متطلبات الاستخدام الصناعي. وتُعرف أنواع FAU (الفوجاسيت، USY)، و BEA (بيتا)، وMOR (الموردينيت عالي السيليكا)، وMFI (ZSM-5)، وFER (الفيريريت عالي السيليكا) باسم " الخمسة الكبار" من الزيوليت عالي السيليكا، [ 9 ] وقد تم تطوير طرق إنتاج صناعية لها.

الاستبدال المتماثل

يتسع نطاق استخدام الزيوليتات بشكل كبير نظرًا لإمكانية استبدال السيليكون والألومنيوم فيها، جزئيًا على الأقل، بذرات أخرى دون تغييرات جوهرية في بنيتها العامة، أي الاستبدال المتماثل . وقد دُرست الجرمانيوم والحديد والغاليوم والبورون والزنك والقصدير والتيتانيوم. [ 10 ] [ 11 ] كما تم اقتراح ذرات غير متجانسة أخرى، بما في ذلك التيتانيوم [ 12 ] والزنك [ 13 ] . ويمكن أيضًا استبدال ذرات الألومنيوم في الزيوليتات بنيويًا بالبورون [ 14 ] والغاليوم [ 15 ] .

النوع السيليكو ألومينوفوسفات (منخل جزيئي AlPO)، [ 16 ] حيث يكون السيليكون متماثل الشكل مع الألومنيوم والفوسفور ويكون الألومنيوم متماثل الشكل مع السيليكون، والجلو جيرمانات [ 17 ] وغيرها معروفة.

المسامية

يشير مصطلح "المنخل الجزيئي" إلى خاصية مميزة لهذه المواد، وهي قدرتها على فرز الجزيئات بشكل انتقائي بناءً على عملية استبعاد الحجم. ويعود ذلك إلى بنية مسامية منتظمة للغاية ذات أبعاد جزيئية. ويُتحكم في الحد الأقصى لحجم الأنواع الجزيئية أو الأيونية التي يمكنها دخول مسام الزيوليت بأبعاد القنوات. وتُحدد هذه الأبعاد عادةً بحجم حلقة الفتحة، حيث يشير مصطلح "ثماني حلقات"، على سبيل المثال، إلى حلقة مغلقة تتكون من ثماني ذرات سيليكون (أو ألومنيوم) ذات تنسيق رباعي الأوجه وثماني ذرات أكسجين. ولا تكون هذه الحلقات متناظرة تمامًا دائمًا لأسباب متعددة، منها الإجهاد الناتج عن الروابط بين الوحدات اللازمة لتكوين البنية الكلية، أو تنسيق بعض ذرات الأكسجين في الحلقات مع الكاتيونات داخل البنية. ولذلك، فإن مسام العديد من أنواع الزيوليت ليست أسطوانية الشكل.

ظاهرة طبيعية

إبر الناتروليت من هوهينتويل (الموقع النموذجي)
الزيوليت معروض في متحف التاريخ الطبيعي الإستوني

من بين معادن الزيوليت الشائعة: الأنالسيم ، والشابازيت ، والكلينوبتيلوليت ، والهيولانديت ، والناتروليت ، والفيليبسيت ، والستيلبيت . مثال على الصيغة المعدنية للزيوليت: Na₂Al₂Si₃O₁₀ · 2H₂O ، وهي صيغة الناتروليت .

تتحول الزيوليتات إلى معادن أخرى بفعل عوامل التجوية أو التغيرات الحرارية المائية أو التحول الصخري . بعض الأمثلة: [ 18 ]

تعدين الخامات

ناتروليت من بولندا

اعتبارًا من عام 2016يبلغ الإنتاج العالمي السنوي من الزيوليت الطبيعي حوالي 3 ملايين طن . وشملت الدول الرئيسية المنتجة في عام 2010 الصين (مليوني طن)، وكوريا الجنوبية (210,000 طن)، واليابان (150,000 طن)، والأردن (140,000 طن)، وتركيا (100,000 طن)، وسلوفاكيا (85,000 طن)، والولايات المتحدة (59,000 طن). [ 19 ] ولعلّ أهم العوامل التي تُسهم في استخدامه على نطاق واسع هو وفرة الصخور الغنية بالزيوليت بتكلفة منخفضة، وندرة المعادن والصخور المنافسة. ووفقًا لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية ، يُرجّح أن نسبة كبيرة من المواد المُباعة تحت مُسمّى زيوليت في بعض البلدان هي عبارة عن طف بركاني مطحون أو مُقطّع ، لا يحتوي إلا على كمية ضئيلة من الزيوليت. تُستخدم هذه المواد في البناء، على سبيل المثال حجر البناء (كحجر بركاني متحول)، والركام الخفيف ، والأسمنت البوزولاني ، ومحسنات التربة . [ 20 ]

توليف

الزيوليت الاصطناعي

تتضمن الإجراءات النموذجية تسخين محاليل مائية من الألومينا والسيليكا مع هيدروكسيد الصوديوم . وتشمل الكواشف المكافئة ألومينات الصوديوم وسيليكات الصوديوم . وتشمل الاختلافات الأخرى استخدام عوامل توجيه البنية (SDA) مثل كاتيونات الأمونيوم الرباعية . [ 21 ] يتضمن تصنيع الزيوليت عمليات شبيهة بعملية سول-جل . وتعتمد خصائص المنتج على تركيب خليط التفاعل، ودرجة حموضة النظام، ودرجة حرارة التشغيل ، ووقت "التلقيح" قبل التفاعل، ووقت التفاعل، بالإضافة إلى القوالب المستخدمة. في عملية سول-جل، يمكن دمج عناصر أخرى (معادن، أكاسيد معادن).

التطبيقات

تُستخدم الزيوليت على نطاق واسع كمحفزات ومواد ماصة . [ 22 ] [ 23 ] في الكيمياء، تُستخدم الزيوليت كأغشية لفصل الجزيئات ( لا يمكن إلا للجزيئات ذات الأحجام والأشكال المحددة المرور من خلالها)، وكحوامل للجزيئات حتى يمكن تحليلها.

لا تزال الأبحاث والتطوير جارية في مجال التطبيقات البيوكيميائية والطبية الحيوية العديدة للزيوليت ، ولا سيما الأنواع الطبيعية منها مثل الهيولانديت والكلينوبتيلوليت والشابازيت . [ 24 ]

التبادل الأيوني، وتنقية المياه وتليينها

تُستخدم الزيوليت على نطاق واسع كطبقات لتبادل الأيونات في تنقية المياه المنزلية والتجارية ، وتليين المياه ، وغيرها من التطبيقات.

توجد أدلة على أقدم نظام ترشيح معروف لتنقية المياه باستخدام الزيوليت في الرواسب غير المضطربة لخزان كورينتال في مدينة تيكال الماياوية ، في شمال غواتيمالا. [ 25 ]

في السابق، كانت تُستخدم متعددات الفوسفات لتليين المياه العسرة. تُشكّل هذه المتعددات مُركّبات مع أيونات المعادن مثل الكالسيوم (Ca²⁺ ) والمغنيسيوم (Mg²⁺ ) لربطها ومنعها من التأثير على عملية التنظيف. إلا أنه عند وصول هذه المياه الغنية بالفوسفات إلى مجاري المياه الرئيسية، تُؤدي إلى ظاهرة التخثّر الغذائي في المسطحات المائية، ولذا استُبدل استخدام متعددات الفوسفات باستخدام الزيوليت الصناعي.

يُعدّ سوق منظفات الغسيل العالمي الاستخدامَ الأكبر للزيوليت . تُستخدم الزيوليت في منظفات الغسيل كمُليِّنات للماء، حيث تزيل أيونات الكالسيوم (Ca²⁺ ) والمغنيسيوم (Mg²⁺ ) التي قد تترسب من المحلول. تحتفظ الزيوليت بهذه الأيونات، ثم تُطلق أيونات الصوديوم (Na⁺ ) في المحلول، مما يجعل منظف الغسيل فعالاً في المناطق ذات المياه العسرة. [ 26 ]

التحفيز

تُستخدم الزيوليتات الاصطناعية، مثلها مثل المواد المسامية المتوسطة الأخرى (مثل MCM-41 )، على نطاق واسع كعوامل محفزة في صناعة البتروكيماويات ، كما في التكسير التحفيزي المائع والتكسير الهيدروجيني . تعمل الزيوليتات على حصر الجزيئات في مساحات صغيرة، مما يُحدث تغييرات في بنيتها وتفاعليتها. غالبًا ما تكون الأشكال الحمضية للزيوليتات أحماضًا صلبة قوية ، مما يُسهل مجموعة واسعة من التفاعلات المحفزة بالأحماض، مثل التماثل ، والألكلة ، والتكسير.

تستخدم عملية التكسير التحفيزي مفاعلاً ومجدداً. يُحقن الوقود الخام على محفز ساخن ومميع، حيث تُكسر جزيئات زيت الغاز الكبيرة إلى جزيئات بنزين وأوليفينات أصغر . تُفصل منتجات الطور البخاري عن المحفز وتُقطر إلى منتجات متنوعة. يُعاد تدوير المحفز إلى المجدد، حيث يُستخدم الهواء لحرق الفحم المتكون على سطح المحفز كمنتج ثانوي في عملية التكسير. ثم يُعاد تدوير المحفز الساخن المُجدد إلى المفاعل لإكمال دورته.

إعادة معالجة النفايات النووية

يقوم باحث في مختبرات سانديا الوطنية بفحص قوارير من مادة SOMS (منخل سانديا الجزيئي ثماني الأوجه)، وهي مادة زوليتية تُظهر إمكانات لتنظيف النفايات المشعة والمعادن الصناعية.

استُخدمت الزيوليتات في أساليب إعادة معالجة نووية متطورة ، حيث تُمكّنها مساميتها الدقيقة من احتجاز بعض الأيونات مع السماح للبعض الآخر بالمرور بحرية، مما يسمح بإزالة العديد من نواتج الانشطار بكفاءة من النفايات واحتجازها بشكل دائم. ولا تقل أهمية عن ذلك الخصائص المعدنية للزيوليتات، فبنيتها من الألومينوسيليكات شديدة المتانة ومقاومة للإشعاع، حتى في حالتها المسامية. إضافةً إلى ذلك، بمجرد تحميلها بنواتج الانشطار المحتجزة، يمكن ضغط مزيج الزيوليت والنفايات بالحرارة لتشكيل قالب خزفي شديد المتانة، مما يؤدي إلى إغلاق المسام واحتجاز النفايات في كتلة حجرية صلبة. يُعد هذا الشكل من النفايات عاملاً يقلل بشكل كبير من خطورتها، مقارنةً بأنظمة إعادة المعالجة التقليدية. كما تُستخدم الزيوليتات في إدارة تسربات المواد المشعة. فعلى سبيل المثال، في أعقاب كارثة فوكوشيما دايتشي النووية ، أُلقيت أكياس رملية من الزيوليت في مياه البحر بالقرب من محطة الطاقة لامتصاص السيزيوم-137 المشع الذي كان موجودًا بمستويات عالية. [ 27 ]

فصل وتخزين الغاز

تتمتع الزيوليت بإمكانية فصل الغازات بدقة وكفاءة عاليتين، بما في ذلك إزالة الماء (H₂O ) وثاني أكسيد الكربون (CO₂ ) وثاني أكسيد الكبريت (SO₂) من تيارات الغاز الطبيعي منخفضة الجودة . وتشمل عمليات الفصل الأخرى الغازات النبيلة ، والنيتروجين (N₂ ) ، والأكسجين (O₂ ) ، والفريون ، والفورمالديهايد .

تستخدم أنظمة توليد الأكسجين على متن الطائرات (OBOGS) ومكثفات الأكسجين الزيوليت بالتزامن مع امتزاز تأرجح الضغط لإزالة النيتروجين من الهواء المضغوط لتوفير الأكسجين لأطقم الطائرات على ارتفاعات عالية، بالإضافة إلى إمدادات الأكسجين المنزلية والمحمولة. [ 28 ]

رسم متحرك لامتزاز تأرجح الضغط، (1) و(2) يوضحان الامتزاز والتحلل بالتناوب
أنامدخل الهواء المضغوطأالامتزاز
ياإنتاج الأكسجيندالامتزاز
هـالعادم

تُستخدم أنظمة تركيز الأكسجين القائمة على الزيوليت على نطاق واسع لإنتاج الأكسجين الطبي. يُستخدم الزيوليت كمنخل جزيئي لإنتاج أكسجين نقي من الهواء، وذلك بفضل قدرته على احتجاز الشوائب، في عملية تتضمن امتصاص النيتروجين، مما ينتج عنه أكسجين عالي النقاء وما يصل إلى 5% من الأرجون.

تُستخدم الزيوليتات أيضًا كمنخل جزيئي في مضخات التفريغ من نوع الامتزاز المبرد . [ 29 ]

تخزين واستخدام الطاقة الشمسية

يمكن استخدام الزيوليت لتخزين الحرارة الشمسية المُجمّعة من مُجمّعات الطاقة الشمسية الحرارية حراريًا ، كما أوضح غيرا لأول مرة عام 1978 [ 30 ] ، وللتبريد بالامتزاز ، كما أوضح تشيرنيف لأول مرة عام 1974 [ 31 ]. في هذه التطبيقات، تُستغل حرارة الامتزاز العالية وقدرتها على التميؤ والتجفيف مع الحفاظ على استقرارها البنيوي. هذه الخاصية الاسترطابية، بالإضافة إلى التفاعل الطارد للحرارة (الذي يُطلق الطاقة) عند التحول من الحالة الجافة إلى الحالة المائية، تجعل الزيوليت الطبيعي مفيدًا في استخلاص الحرارة المهدرة والطاقة الشمسية الحرارية.

مواد البناء

تُستخدم الزيوليتات الاصطناعية كمادة مضافة في عملية إنتاج الخرسانة الإسفلتية الدافئة . بدأ تطوير هذا التطبيق في ألمانيا في تسعينيات القرن الماضي. تُسهم هذه الزيوليتات في خفض درجة الحرارة أثناء تصنيع ووضع الخرسانة الإسفلتية، مما يؤدي إلى انخفاض استهلاك الوقود الأحفوري، وبالتالي تقليل انبعاثات ثاني أكسيد الكربون والهباء الجوي والأبخرة. كما يُسهّل استخدام الزيوليتات الاصطناعية في الخرسانة الإسفلتية الساخنة عملية الدمك، ويُتيح، إلى حد ما، رصف الطرق في الطقس البارد ونقلها لمسافات أطول.

عند إضافتها إلى أسمنت بورتلاند كمادة بوزولانية ، فإنها تقلل من نفاذية الكلوريدات وتحسن قابلية التشغيل. كما أنها تقلل الوزن وتساعد على تنظيم محتوى الماء، مما يسمح بتجفيف أبطأ، وبالتالي تحسين قوة الكسر. [ 32 ] وعند إضافتها إلى ملاط ​​الجير وملاط الجير والميتاكاولين، يمكن لحبيبات الزيوليت الاصطناعية أن تعمل في آن واحد كمادة بوزولانية وخزان للماء. [ 33 ] [ 34 ]

تمت دراسة الزيوليت كمواد إضافية في الملاط الأسمنتي لتحسين الأداء الميكانيكي والاستدامة. يمكن للزيوليت المُستخلص من النفايات الصناعية، مثل زيوليت NaP وزيوليت LTA المُستخلص من نفايات الألومنيوم الخطرة، أن يحل جزئيًا محل الأسمنت في الملاط (بنسبة استبدال تتراوح بين 5 و15%). يعمل زيوليت LTA، ذو حجم الجسيمات الأصغر، كحشو وموقع لتكوين نوى هيدرات الأسمنت، مما يُسرّع عملية التميؤ ويزيد من مقاومة الضغط المبكرة. أما زيوليت NaP، ذو المحتوى العالي من السيليكا، فيُعزز التفاعلات البوزولانية التي تُحسّن مقاومة الضغط طويلة الأمد للملاط. [ 35 ]

استخدامات متخصصة

غالباً ما يُصنع رمل القطط غير المتكتل من الزيوليت (أو الدياتوميت ).

تُستخدم الزيوليتات كمواد مُضافة للترشيح في أحواض السمك ، [ 20 ] حيث تُستخدم لامتصاص الأمونيا ومركبات نيتروجينية أخرى. ونظرًا لشدة انجذاب بعض أنواع الزيوليتات للكالسيوم، فقد تكون أقل فعالية في الماء العسر، وقد تُؤدي إلى استنزاف الكالسيوم. كما يُستخدم ترشيح الزيوليتات في بعض أحواض السمك البحرية للحفاظ على تركيزات منخفضة من المغذيات، وذلك لصالح الشعاب المرجانية المُتكيفة مع المياه الفقيرة بالمغذيات.

عامل مرقئ للدم

كانت التركيبة الأصلية لعامل الإرقاء QuikClot ، المستخدم لوقف النزيف الحاد، [ 36 ] تحتوي على حبيبات الزيوليت. عند ملامستها للدم، تمتص هذه الحبيبات الماء بسرعة من بلازما الدم، مما يُحدث تفاعلًا طاردًا للحرارة. كما يُؤدي امتصاص الماء إلى تركيز عوامل التخثر الموجودة في الدم، مما يُسرّع عملية تكوين الجلطة بشكل كبير مقارنةً بالظروف الطبيعية، كما هو موضح في التجارب المخبرية . [ 37 ]

تستخدم تركيبة QuikClot لعام 2022 مادة غير منسوجة مشبعة بالكاولين ، وهو معدن غير عضوي ينشط العامل الثاني عشر ، مما يسرع بدوره عملية التخثر الطبيعية. [ 38 ] على عكس تركيبة الزيوليت الأصلية، لا يُظهر الكاولين أي خصائص مولدة للحرارة.

معالجة التربة

خلط مخلفات إنتاج النبيذ المتخمرة مع الزيوليت
تعمل البنية المسامية الدقيقة للزيوليتات الموضوعة في الأرض على تثبيت إطلاق الماء ودرجة الحموضة.

في الزراعة، يُستخدم الكلينوبتيلوليت (وهو نوع من الزيوليت الطبيعي) كمعالج للتربة، حيث يوفر مصدراً للبوتاسيوم يُطلق ببطء . وإذا تم تحميله مسبقاً بالأمونيوم ، فيمكن للزيوليت أن يؤدي وظيفة مماثلة في إطلاق النيتروجين ببطء .

يمكن أن تعمل الزيوليتات أيضاً كمنظمات للماء، حيث تمتص ما يصل إلى 55% من وزنها من الماء وتطلقه ببطء حسب حاجة النبات. هذه الخاصية تمنع تعفن الجذور وتخفف من حدة دورات الجفاف.

الاستخدام البيطري والبشري

تُستخدم الزيوليتات في بعض التطبيقات البيطرية، حيث تمت الموافقة على استخدام الكلينوبتيلوليت في الاتحاد الأوروبي كمادة مضافة لعلف الماشية. [ 39 ] ويعمل بشكل أساسي كعامل مزيل للسموم في الأمعاء، حيث يمتص المواد الضارة عبر التبادل الأيوني قبل إخراجها. على سبيل المثال، تُعد الأسمدة النتراتية قابلة للذوبان في الماء، ومن المعروف أن تعرض الأبقار الحلوب لها لفترات طويلة يُضعف استقلاب البروتين واستخدام الجلوكوز. يمتص الكلينوبتيلوليت أيونات النترات بانتقائية عالية، مما يسمح له بتقليل هذه الآثار الضارة. [ 40 ]

دُرست الزيوليتات لاستخدامها في التطبيقات الطبية البشرية، [ 41 ] وخاصةً لعلاج أمراض الأمعاء. [ 42 ] [ 43 ] وحتى عام 2024، لم تُعتمد أي استخدامات طبية للزيوليتات. ومع ذلك، تُسوّق على نطاق واسع كمكملات غذائية .

أنواع المعادن

عينة مركبة من أربعة أنواع من الزيوليت. بلورات الناتروليت المتشععة محمية في تجويف مصحوب بالستيلبيت. المادة الأساسية المحيطة بالتجويف وفوقه مبطنة ببلورات صغيرة من اللومونتيت ذات اللون الوردي. كما يوجد الهيولانديت على شكل عنقود بلوري على الجانب الخلفي.

تشمل المجموعة الهيكلية للزيوليت ( تصنيف نيكل-سترونز ): [ 5 ] [ 18 ] [ 44 ] [ 45 ] [ 46 ]

دراسة حسابية

تنبأت الحسابات الحاسوبية بإمكانية وجود ملايين من هياكل الزيوليت الافتراضية. مع ذلك، لم يُكتشف ويُصنّع حتى الآن سوى 232 هيكلاً منها. يتساءل العديد من العلماء الذين يدرسون الزيوليت عن سبب رصد هذه النسبة الضئيلة فقط من الاحتمالات. أحد التفسيرات هو أن بعض الهياكل قد تكون غير قابلة للوصول، إذ لا يمكن أن يحدث التبلور لأن الزيوليتات الأكثر استقرارًا والأكثر ملاءمة من الناحية الطاقية ستتشكل. استُخدم التعديل ما بعد التصنيع للتغلب على هذه المشكلة باستخدام طريقة ADOR، [ 48 ] وطُوّرت نظرية للتبلور عبر تجمعات ما قبل التبلور للمذاب. [ 49 ] أظهرت دراسة تبلور الزيوليت في السوائل الأيونية السيليكاتية المائية (HSIL) أن الزيوليتات يمكن أن تتبلور عبر تكثيف تجمعات ما قبل التبلور المرتبطة بالأيونات. [ 50 ] [ 51 ]

أمان

معظم الزيوليتات غير سامة. وقد رُبطت الزيوليتات الليفية، مثل الإريونيت، بسرطان الرئة (ورم المتوسطة ). [ 52 ] [ 53 ] تشمل الزيوليتات الأخرى التي يُحتمل أن تكون شبيهة بالأسبستوس، والتي لا تزال الأبحاث جارية (أو هناك حاجة إلى مزيد من الأبحاث) حول سميتها المحتملة: الفيريريت (المرشح الأبرز للسمية نظرًا لتشابهه الكيميائي والبنيوي مع الإريونيت)، [ 54 ] والموردينيت ، [ 55 ] والميزوليت ، [ 56 ] والثومسونيت ، [ 55 ] والناتروليت ، [ 56 ] والسكوليسيت . [ 55 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "بنية الزيوليت" . GRACE.com . WR Grace & Co. 2006. مؤرشف من الأصل في 15 فبراير 2009. تم الاطلاع عليه في 8 فبراير 2019 .
  2. ^ كرونستيدت AF (1756). “الزيوليت الطبيعي والمعادن”. سفينسكا فيتنسكابس أكاديميينز هاندلينجار ستوكهولم . 17 : 120.
  3. ↑ بارير، ر.م. (1948-01-01). "33. تخليق معدن زوليتي ذي خصائص امتصاصية شبيهة بالشابازيت" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 127-132 . doi : 10.1039/JR9480000127 . ISSN 0368-1769 . PMID 18906370 .  
  4. ↑ إيرل دي جيه، ديم إم دبليو (2006). "نحو قاعدة بيانات لهياكل الزيوليت الافتراضية". مجلة الهندسة الكيميائية والبحوث الصناعية 45 (16): 5449-5454 . doi : 10.1021/ie0510728 . ISSN 0888-5885 . 
  5. 1 2 3 4 5 "قاعدة بيانات هياكل الزيوليت" . iza-structure.org . الرابطة الدولية للزيوليت. 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 مايو 2021 .
  6. ↑ "المعادن مرتبة حسب تصنيف دانا الجديد" . webmineral.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 فبراير 2019 .
  7. ↑ "أخبار من لجنة الهيكلة" . لجنة الهيكلة التابعة لمعهد IZA . 2018. مؤرشف من الأصل في 21 أبريل 2024. تم الاطلاع عليه في 8 فبراير 2018 .
  8. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  9. ↑ "نظرة عامة على تقنية تشكيل الزيوليت وحلول التغلب على قيود الانتشار". المحفزات (8): 163. 2018.
  10. ↑ Szostak R (1998). المناخل الجزيئية - مبادئ التركيب والتعرف . سلسلة فان نوستراند راينهولد للعلوم والهندسة الكهربائية/الحاسوبية. سبرينغر. ISBN 978-0-7514-0480-7.
  11. ^ شامزي، ماريا ف. إلياسوفا، بافلا؛ فيتفاروفا، دانا؛ أوباناسينكو، ماكسيم ف؛ فيرث، دانيال س.؛ موريس، راسل إي. (2016). "استقرار ما بعد التركيب لزيوليتات الجرمانوسيليكات ITH وIWW وUTL عن طريق استبدال Ge بـ Al" . الكيمياء: مجلة أوروبية . 22 (48): 17377– 17386. بيب كود : 2016ChEuJ..2217377S . دوى : 10.1002/chem.201603434 . اتش دي ال : 10023/11880 . بميد 27754569 . 
  12. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 4410501A ، "تحضير مادة اصطناعية بلورية مسامية تتكون من أكاسيد السيليكون والتيتانيوم"، الصادرة بتاريخ 21 ديسمبر 1979 
  13. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 2016243531A1 ، "عمليات تحضير سيليكات الزنك والألومنيوم ذات بنى aei و cha و gme وتراكيب مشتقة منها"، صادرة بتاريخ 24 فبراير 2015 
  14. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 5187132A ، "تحضير زِيوليتات البوروسيليكات"، الصادرة بتاريخ 16 فبراير 1993 
  15. ↑ فريكه، رولف؛ كوسليك، هندريك؛ ليشكه، غونتر؛ ريختر، مانفريد (2000). "دمج الغاليوم في الزيوليت: التخليق، والخواص، والتطبيقات التحفيزية". مجلة الكيمياء 100 (6): 2303-2405 . Bibcode : 2000ChRv..100.2303F . doi : 10.1021/cr9411637 . PMID 11749288 . 
  16. ↑ "التركيب البلوري لهيدروكسيد رباعي بروبيل الأمونيوم - فوسفات الألومنيوم رقم 5". سلسلة ندوات الجمعية الكيميائية الأمريكية (218): 109-118 . 1983.
  17. ↑ "التخليق الحراري المائي والخصائص البنيوية للهياكل الشبيهة بالزيوليت القائمة على جرمانات الغاليوم والألومنيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية (120): 13389-13397 . 1998.
  18. 1 2 تشيرنيش، ر. و. (1992). زيوليت العالم . دار نشر علوم الأرض. ISBN 978-0-945005-07-0.
  19. ↑ "الزيوليت (الطبيعي)" (ملف PDF) . ملخصات السلع المعدنية لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . 2011. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 8 يونيو 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 فبراير 2019 .
  20. 1 2 فيرتا، ر. ل. (2011). "الكتاب السنوي للمعادن لعام 2009 - الزيوليت" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 8 يونيو 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 فبراير 2019 .
  21. ↑ رولمان إل دي، فاليوكسيك إي دبليو، شانون آر دي (1995). "المناخل الجزيئية الزيوليتية". في مورفي دي دبليو، إنترانتي إل في (محرران). التخليق غير العضوي: المواد الصلبة غير الجزيئية . المجلد 30. نيويورك: وايلي وأولاده. الصفحات 227-234 . doi : 10.1002/9780470132616.ch43 . ISBN   978-0-470-13261-6.
  22. ↑ بي. تشاتيرجي؛ واي. هان؛ تي. كوباياشي؛ ك. فيرما؛ إم. مايس؛ آر. بيهيرا؛ تي. جونسون؛ تي. بروزوروف؛ جيه. إيفانز؛ آي. سلوينغ؛ دبليو. هوانغ (2023). "التقاط العناصر الأرضية النادرة بواسطة ألومينوسيليكات اصطناعية MCM-22: فهم آلي لالتقاط Yb(III)". مجلة ACS للمواد والتطبيقات. 15 ( 46): 54192–54201 . Bibcode : 2023AAMI...1554192C . doi : 10.1021/acsami.3c14560 . PMID: 37934618. S2CID : 265050410 .  
  23. ↑ بهاتيا س (1989). محفزات الزيوليت: المبادئ والتطبيقات . بوكا راتون: مطبعة سي آر سي. رقم ISBN 978-0-8493-5628-5.
  24. ↑ أورباخ إس إم، كارادو كيه إيه، دوتا بي كيه، محرران. (2003). دليل علم وتكنولوجيا الزيوليت . بوكا راتون: مطبعة سي آر سي. ص 16. ISBN  978-0-8247-4020-7.
  25. ↑ تانكرسلي، ك.ب.، دانينغ، ن.ب.، كار، س. وآخرون. تنقية المياه باستخدام الزيوليت في تيكال، وهي مدينة مايا قديمة في غواتيمالا. تقارير علمية 10، 18021 (2020). https://doi.org/10.1038/s41598-020-75023-7
  26. ↑ أندرو بوروز؛ جون هولمان؛ أندرو بارسونز؛ جوين بيلينج؛ جاريث برايس (2009). الكيمياء 3: مدخل إلى الكيمياء غير العضوية والعضوية والفيزيائية . أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 253. ISBN  978-0-19-927789-6. OCLC 251213960 . 
  27. ↑ وكالة أسوشيتد برس (16 أبريل 2011). "ارتفاع مستوى المواد المشعة بالقرب من محطة يابانية" . نيويورك تايمز . ISSN 0362-4331 . 
  28. ↑ "نظام توليد الأكسجين على متن الطائرة (OBOGS)" . Honeywell.com . شركة هانيويل الدولية. مؤرشف من الأصل في 10 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 9 فبراير 2019 .
  29. ↑ فينتورا جي، ريسجاري إل (2007). فن التبريد: تقنيات تجريبية في درجات حرارة منخفضة . إلسيفير. ص 17. ISBN  978-0-08-044479-6.
  30. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 4269170 ، جون إم. غيرا، "نظام التسخين والتخزين الشمسي بالامتصاص"، الصادرة بتاريخ 26 مايو 1981 
  31. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 4034569 ، ديميتير آي. تشيرنيف، "نظام امتصاص لاستخدام الحرارة منخفضة الدرجة (الشمسية)"، صدرت في 12 يوليو 1977 
  32. ↑ ديبايان ج (2007). "كلينوبتيلوليت - مادة بوزولانية واعدة في الخرسانة" (ملف PDF) . نظرة جديدة على مادة بوزولانية قديمة . المؤتمر التاسع والعشرون للجمعية الدولية لمصنعي الخرسانة (ICMA). مدينة كيبيك، كندا: شركة استشارات مواد البناء. الصفحات 168-206 . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 10 أكتوبر 2022. تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 أكتوبر 2013 . 
  33. ↑ أندريكوفيتشوفا إس، فيراز إي، فيلوسا إيه إل، وآخرون (2012). "ملاط الجير الهوائي مع دمج حبيبات السيبيوليت والزيوليت الاصطناعي" (ملف PDF) . مجلة Acta Geodynamica et Geomaterialia . 9 (1): 79–91 . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 10-10-2022. 
  34. ↑ فيرازا إي، أندريكوفيتشوفا إس، فيلوسا إيه إل، وآخرون (2014). "حبيبات الزيوليت الاصطناعية المدمجة في ملاط ​​الجير الهوائي والميتاكاولين: الخواص الميكانيكية" . مواد البناء والتشييد . 69 : 243-252 . doi : 10.1016/j.conbuildmat.2014.07.030 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 24 يوليو 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 يوليو 2019 . 
  35. ^ غارسيا كالفو، JL. كاربالوسا، ب. باديلا، أنا؛ جرابو، ر. روميرو، م.؛ لوبيز-دلجادو، أ. (2024). "استخدام مخلفات الزيوليت الصناعية في تصنيع المواد الأسمنتية" . ماطر. البناء . 74 (356): هـ358. دوى : 10.3989/mc.2024.390024 . اتش دي ال : 10261/384587 .
  36. ↑ ري بي، براون سي، مارتن إم، وآخرون (2008). "استخدام كويك كلوت في علاج الإصابات للسيطرة على النزيف: سلسلة حالات موثقة لـ 103 استخدامات". مجلة جراحة الإصابات والرعاية الحادة . 64 (4): 1093-1099 . doi : 10.1097/TA.0b013e31812f6dbc . PMID 18404080. S2CID 24827908 .   
  37. ↑ لي، جينغ؛ كاو، وي؛ ليف، شياو شينغ؛ وآخرون . (2013-03-01). "مادة QuikClot المُرقئة للدم والمُصنّعة من الزيوليت تُطلق الكالسيوم في الدم وتُعزز تخثر الدم في المختبر" . مجلة Acta Pharmacologica Sinica . 34 (3): 367–372 . doi : 10.1038/aps.2012.159 . ISSN 1671-4083 . PMC 4002488. PMID 23334236 .    
  38. ↑ "QuikClot للجيش | ضمادة وقف النزيف المفضلة لدى وزارة الدفاع الأمريكية" . شركة Teleflex Inc. 2022. تم الاطلاع عليه بتاريخ 1 أكتوبر 2023 .
  39. ↑ «رأي علمي حول سلامة وفعالية الكلينوبتيلوليت ذي الأصل الرسوبي لجميع أنواع الحيوانات: الكلينوبتيلوليت ذي الأصل الرسوبي لجميع أنواع الحيوانات» . مجلة الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية . 11 (1): 3039. يناير 2013. doi : 10.2903/j.efsa.2013.3039 .
  40. ↑ كاتسولوس، ب.د.؛ كاراتزيا، م.أ.؛ بوليزوبولو، ز.؛ فلورو-بانيري، ب.؛ كاراتزياس، هـ. (يونيو 2015). "تأثيرات الاستهلاك المطوّل للمياه ذات المستويات المرتفعة من النترات على بعض المؤشرات الأيضية لأبقار الألبان واستخدام الكلينوبتيلوليت لتحسينها". مجلة علوم البيئة وبحوث التلوث . 22 (12): 9119-9126 . Bibcode : 2015ESPR...22.9119K . doi : 10.1007/s11356-014-4060-8 . PMID 25874417 . 
  41. ^ كرالجيفيتش بافيليتش، ساندرا؛ سيموفيتش ميديكا، ياسمينا؛ جومباريفيتش، داركو؛ فيلوسيفيتش، آنا؛ بروولج، ناتاشا؛ بافليتش، كريسيمير (27 نوفمبر 2018). "مراجعة نقدية لسلامة الزيوليت كلينوبتيلوليت والتطبيقات الطبية في الجسم الحي" . الحدود في علم الصيدلة . 9 1350. دوى : 10.3389/fphar.2018.01350 . بمك 6277462 . بميد 30538633 .  
  42. ^ موسجولير، فيلهلم؛ موس، كلوز. أيزنفاجن، ساندرا؛ جاغش، رينهولد؛ فوجيلسانج ، هارالد (مارس 2024). "PMA – الزيوليت (كلينوبتيلوليت) في إدارة متلازمة القولون العصبي – دراسة غير تدخلية" . Zeitschrift für الجهاز الهضمي . 62 (3): 379-387 . دوى : 10.1055 / أ-2223-3963 . بمك 10914565 . بميد 38224685 .  
  43. ↑ بيتكوف، ف؛ شوتز، ب؛ آيزنفاجن، س؛ موس، س؛ موسجولر، و (مارس 2021). "يمكن لزيوليت PMA تعديل مؤشرات الالتهاب المرتبطة بمرض القولون العصبي - دراسة تجريبية استكشافية عشوائية مزدوجة التعمية مضبوطة". رسائل علم الغدد الصماء العصبية . 42 (1): 1-12 . PMID 33930939 . 
  44. ↑ "قاعدة بيانات الخصائص المعدنية" . معهد المعادن الهندي . تم الاطلاع عليها بتاريخ 9 فبراير 2019 .
  45. ↑ "تصنيف نيكل-سترونز - المجموعات الأساسية، الطبعة العاشرة" . mindat.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 فبراير 2019 .
  46. ↑ فيرست إي إل، غوناريس سي إي، وي جيه، وآخرون (2011). "التوصيف الحاسوبي للشبكات المسامية للزيوليت: منهج آلي". فيزياء كيميائية، 13 (38): 17339-17358 . Bibcode : 2011PCCP...1317339F . doi : 10.1039/C1CP21731C . PMID: 21881655 .  
  47. ↑ "اللوسيت" . www.mindat.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 19-02-2025 .
  48. ↑ روث دبليو جيه، ناختيغال بي، موريس آر إي، وآخرون (2013). "عائلة من الزيوليت ذات حجم مسام مُتحكم به، مُحضّرة باستخدام طريقة من أعلى إلى أسفل". نات. كيم. 5 (7): 628-633 . Bibcode : 2013NatCh...5..628R . doi : 10.1038/nchem.1662 . hdl : 10023/4529 . ISSN 1755-4330 . PMID 23787755 .   
  49. ↑ جيباور، دينيس؛ كيلرماير، ماتياس؛ غيل، جوليان د.؛ بيرغستروم، لينارت؛ كولفن، هيلموت (23 يناير 2014). "تجمعات ما قبل التبلور كسلائف للمذاب في عملية التبلور" . مجلة الجمعية الكيميائية . 43 (7): 2348-2371 . doi : 10.1039/C3CS60451A . hdl : 20.500.11937/6133 . PMID 24457316 . 
  50. ↑ بيلينز، نيك؛ دوبلهامر، نيكولاس؛ رادهاكريشنان، سامبهو؛ أسلمان، كاريل؛ تشاندرا، سي. فينود؛ فاندينابيل، دريس؛ جاكوبي، برنارد؛ مارتنز، يوهان أ.؛ تاوليل، فرانسيس؛ رايشل، إروين ك.؛ برينارت، إريك؛ كيرشوك، كريستين إي. أ. (2022). " تكوين بلورات مسامية من تجمعات ما قبل التكوين الأيوني" . كيمياء المواد . 34 (16): 7139-7149 . doi : 10.1021/acs.chemmater.2c00418 . PMC 9404542. PMID 36032557 .  
  51. ^ أسلمان، كاريل. نيك بيلنز. راداكريشنان، سامبو؛ شاندران، سي. فينود؛ مارتنز، يوهان أ. توليلي، فرانسيس؛ فيرسترايلين، تون؛ هيلستروم، ماتي؛ برينيرت، اريك. كيرشوك ، كريستين EA (4 أغسطس 2021). "الأيونات الفائقة لكاتيونات الصوديوم مع أنيونات هيدروكسيد الماء: عوامل توجيه البنية غير العضوية في تخليق الزيوليت" . آفاق المواد . 8 (9): 2576-2583 . دوى : 10.1039 / D1MH00733E . اتش دي ال : 1854/LU-8740859 . بميد 34870303 . S2CID 238722345 .  
  52. ↑ إمري، صالح؛ ديمير، أحمد؛ دوغان، ميرال؛ أكاي، هادي؛ بوزكورت، بولنت؛ كاربون، ميشيل؛ باريس، عز الدين (فبراير 2002). "أمراض الرئة الناتجة عن التعرض البيئي للإريونيت والأسبستوس في تركيا" . رسائل علم السموم . 127 ( 1-3 ): 251-257 . Bibcode : 2002ToxL..127..251E . doi : 10.1016/S0378-4274(01)00507-0 . PMID 12052665. تاريخ الاسترجاع: 2 ديسمبر 2025 . 
  53. ↑ كاربون، ميشيل؛ باريس، ي. عز الدين؛ بيرتينو، بيترو؛ براس، برايان؛ كوميرتباي، صباح الدين؛ دوغان، أ. عمران؛ غاودينو، جيوفاني؛ جوب، ساندرو؛ كانوديا، شريا؛ بارتريدج، تشارلز ر.؛ باس، هارفي إ.؛ ريفيرا، زيانا س.؛ ستيل، إيان؛ تونجر، مراد؛ واي، ستيفن؛ يانغ، هاينينغ؛ ميلر، أوبراي (16 أغسطس 2011). "التعرض للإريونيت في قرى داكوتا الشمالية والقرى التركية المصابة بورم المتوسطة" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 108 (33): 13618-13623 . Bibcode : 2011PNAS..10813618C . doi : 10.1073/pnas.1105887108 . PMC 3158231. PMID 21788493. تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 ديسمبر 2025 .  
  54. ^ جوالتيري، اليساندرو ف. غاندولفي، نيكولا بورسي؛ باساليا، إليو؛ بولاستري، سيمون؛ ماتيولي، ميشيل. جيورداني، ماتيو؛ أوتافياني، ماريا فرانشيسكا؛ كانجيوتي، ميشيلا. بلويز، أندريا؛ برشلونة، دوناتيلا؛ فيجلياتورو، روجيرو؛ فياني، ألبرتو؛ باسكوالي، لوكا؛ جوالتيري ، ماجدالينا لاسينانتي (1 يوليو 2018). "هل يشكل الفريريت الليفي خطراً محتملاً على الصحة؟ التوصيف والمقارنة مع الإيريونيت الليفي " . عالم المعادن الأمريكي . 103 (7): 1044– 1055. بيب كود : 2018AmMin.103.1044G . دوى : 10.2138/صباحا-2018-6508 . hdl : 11380/1175300 . تم الاسترجاع في 24 ديسمبر 2025 .
  55. 1 2 3 جيورداني، ماتيو؛ باليرانو، باولو؛ باسيلا، أليساندرو؛ ميلي، ماريا أسونتا؛ روسيلي، كارلا؛ دي لورينزو، فولفيو؛ فاجيولينو، إيفان؛ ماتيولي ميشيل (14 مايو 2022). "زيوليت آخر يحتمل أن يكون خطيرًا من شمال إيطاليا: موردينيت ليفي" . المعادن . 12 (5): 627. بيب كود : 2022Mine...12..627G . دوى : 10.3390/دقيقة12050627 . اتش دي ال : 11573/1672807 . ISSN 2075-163X . 
  56. 1 2 جيورداني، ماتيو؛ ماتيولي، ميشيل. كانجيوتي، ميشيلا. فاتوري، ألبرتو؛ أوتافياني، ماريا فرانشيسكا؛ بيتي ميشيل. باليرانو، باولو؛ باسيلا، أليساندرو؛ دي جوزيبي، داريو؛ سكوجناميجليو، فالنتينا؛ هانوسكوفا، ميريام؛ جوالتيري ، اليساندرو ف. (مارس 2022). "توصيف الزيوليت الليفي الطبيعي الذي يحتمل أن يكون سامًا عن طريق التحليل الطيفي بالرنين المغنطيسي الإلكتروني والدراسات المورفولوجية المعدنية" . الغلاف الجوي . 291 (جزء 3) 133067. بيب كود : 2022Chmsp.29133067G . دوى : 10.1016/j.chemosphere.2021.133067 . hdl : 11380/1259223 . PMID 34838598 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 ديسمبر 2025 . 

للمزيد من القراءة