الموليبدات

في الكيمياء ، الموليبدات مركب يحتوي على أنيون أكسجيني للموليبدينوم في أعلى حالة أكسدة له وهي +6: O⁻ ^- Mo(=O) _₂ -O⁻ ^. يمكن للموليبدينوم تكوين نطاق واسع جدًا من هذه الأنيونات الأكسجينية ، والتي قد تكون هياكل منفصلة أو هياكل بوليمرية ممتدة، مع العلم أن الأخيرة لا توجد إلا في الحالة الصلبة . تنتمي الأنيونات الأكسجينية الأكبر حجمًا إلى مجموعة من المركبات تُسمى متعددات الأكسوميتالات ، ولأنها تحتوي على نوع واحد فقط من ذرات المعدن، تُسمى غالبًا متعددات الفلزات المتماثلة . ^{[ 1 ]} تتراوح أحجام أنيونات الموليبدينوم الأكسجينية المنفصلة من أبسطها MoO₂⁻₄ ، الموجودة في موليبدات البوتاسيوم _، إلى هياكل ضخمة للغاية موجودة في أزرق متعدد الموليبدينوم المتماثل، والتي تحتوي على سبيل المثال ^على 154 ذرة موليبدينوم. يختلف سلوك الموليبدينوم عن سلوك العناصر الأخرى في المجموعة السادسة . لا يشكل الكروم إلا الكرومات ، CrO ²⁻ ₄ ، Cr₂ O ²⁻ ₇ ، Cr₃ O ²⁻ ₁₀ وCr₄ أيونات O ²⁻ ₁₃ ، وكلها مبنية على الكروم رباعي السطوح.يشبهالتنجستنالتنجستاتالتي تحتوي على التنجستن سداسي التناسق. ^{[ 2 ]}

من أمثلة أنيونات الأكسجين للموليبدات ما يلي:

• MoO ²⁻ ₄ ، على سبيل المثال Na ₂ MoO ₄ والبوليت المعدني , CaMoO ₄ ;
• شهر_{2O2−7 ،} ^على هيئة ثنائي موليبدات الأمونيومالمائية. ملح رباعي بوتيل الأمونيوماللامائيللموليبدينوم₂ O ²⁻ ₇ معروف أيضًا؛ ^{[ 3 ]}
• شهر₃ O ²⁻ ₁₀ فيالإيثيلين ديامين؛ ^{[ 4 ]}
• شهر₄ O ²⁻ ₁₃ في ملح البوتاسيوم؛ ^{[ 5 ]}
• شهر₅ O ²⁻ ₁₆ فيالأنيلينيوم(C₆ ساعات_{ملح 5} NH ⁺ ₃ ؛ ^{[ 6 ]}
• شهر₆ O ²⁻ ₁₉ (سداسي موليبدات) في ملح رباعي ميثيل الأمونيوم؛ ^{[ 7 ]}
• شهر₇ O ⁶⁻ ₂₄ فيسباعي موليبدات الأمونيوم, (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O; ^{[ 8 ]}
• شهر₈ O ⁴⁻ ₂₆ فيثلاثي ميثيل الأمونيوم؛ ^{[ 1 ]}
• شهر₁₀ O ⁶⁻ ₃₃ فيديكاموليبدات الفضة. ^{[ 9 ]}

تتبع تسمية الموليبدات عمومًا اصطلاح إضافة بادئة للدلالة على عدد ذرات الموليبدينوم الموجودة. على سبيل المثال، ثنائي الموليبدات لذرتين من الموليبدينوم، وثلاثي الموليبدات لثلاث ذرات من الموليبدينوم، وهكذا. أحيانًا تُضاف حالة الأكسدة كلاحقة، كما في خماسي الموليبدات (VI) . أيون سباعي الموليبدات، Mo₇ O ⁶⁻ ₂₄ ، غالبًا ما يطلق عليه "باراموليبدات".

تتميز الأنيونات الأصغر حجمًا، _[ MoO₄ ] ²⁻ ^و [ Mo₂O₇ ] ²⁻ _{، بمراكز} رباعية الأوجه. في ^[ MoO₄ ] ²⁻ _، تكون ذرات الأكسجين الأربع متكافئة كما في الكبريتات والكرومات ، بأطوال روابط وزوايا متساوية. يمكن اعتبار [ Mo₂O₇ ] _²⁻ عبارة عن _{رباعيي أوجه يشتركان} ^في زاوية، أي بذرة أكسجين واحدة رابطة، كما في ثنائي الكرومات . ^{[ 1 ]} في الأنيونات الأكبر حجمًا ، يكون الموليبدينوم عمومًا، ولكن ليس حصريًا، سداسي التناسق ^، _{حيث تتشارك حواف أو رؤوس ثماني} السطوح MoO₆ . تكون ثمانيات السطوح مشوهة، وأطوال روابط MO النموذجية هي:

• في الطرف غير الجسري M–O حوالي 1.7 أنغستروم 
• في وحدات M–O–M الرابطة حوالي 1.9  أنغستروم

ذا مو_{يحتوي الأنيون 8} O ⁴⁻ ₂₆ على كل من الموليبدينوم ثماني السطوح ورباعي السطوح ويمكن عزله فيمتماثلين، ألفا وبيتا. ^{[ 2 ]}

تُظهر صورة سداسي الموليبدات أدناه متعددات السطوح التناسقية. ويُبين نموذج ملء الفراغ لصورة سباعي الموليبدات التراص المُحكم لذرات الأكسجين في البنية. يبلغ نصف قطر أيون الأكسيد 1.40  أنغستروم، بينما يبلغ نصف قطر أيون الموليبدينوم (VI) 0.59 أنغستروم، وهو أصغر بكثير .  [ ^{1 ] توجد} أوجه تشابه قوية بين بنى الموليبدات وأكاسيد الموليبدينوم ( MoO₃ _، MoO₂ ، وأكاسيد " القص البلوري " _Mo₉O₂₆ و Mo₁₀O₂₉ _{) ، والتي تحتوي جميعها} ^على أيونات أكسيد متراصة ^{. [} _{10 ]}

• 
  (أ) سداسي موليبدات [Mo ₆ O ₁₉ ] ^{2 −} (ب) سباعي موليبدات [Mo ₇ O ₂₄ ] ^{6 −}
• 
  نموذج الكرة والعصا لهيبتاموليبدات
• 
  هيبتاموليبدات مع ذرات أكسجين تملأ الفراغ

عند إذابة أكسيد الموليبدينوم الثلاثي MoO ₃ في محلول قلوي ، يتم إنتاج الأنيون البسيط MoO 2− 4 :

MoO ₃ + 2 NaOH → Na ₂ MoO ₄ + H ₂ O

مع انخفاض الرقم الهيدروجيني ، تحدث تفاعلات تكثيف، مصحوبة بفقدان الماء وتكوين روابط Mo–O–Mo. يوضح الشكل ^{[ 1 ] [ 11 ]} النسب المولية المؤدية إلى سداسي، وسباعي، وثماني موليبدات.

6 [ MoO4 ] ₂₋ + 10 _HCl ^{→ [} Mo6O19 ] ₂₋ + 10 Cl− ⁺ 5 _H2O

7 [ MoO ₄ ] ²⁻ + 8 H ⁺ → [ Mo ₇ O ₂₄ ] ⁶⁻ + 4 H ₂ O ^{[ 2 ]}

[ Mo ₇ O ₂₄ ] ⁶⁻ + [ HMoO ₄ ] ⁻ + 3 H ⁺ → [ Mo ₈ O ₂₆ ] ⁴⁻ + 2 H ₂ O ^{[ 2 ]}

بلورات الموليبدات التي يجمعها هواة الأحجار الكريمة، وتأتي أفضل عينات الموليبدات المتبلورة في العالم من منجم مادواسكا في أونتاريو (كندا). ^{[ 24 ]}