ثيوفوسفات

الموسوعة الحرة

الثيوفوسفات (أو الفوسفورثيوات ، PS ) هي مركبات كيميائية وأنيونات لها الصيغة الكيميائية العامة PS
4− سا3−
س( x = 0، 1، 2، أو 3) والمشتقات ذات الصلة حيث ترتبط المجموعات العضوية بواحد أو أكثر من O أو S. تتميز ثيوفوسفات بمراكز فسفورية رباعية السطوح (V). [1]

عضوي

الثيوفوسفات العضوية هي فئة فرعية من مركبات الفوسفور العضوية التي ترتبط هيكليًا بالثيوفوسفات غير العضوية. الأعضاء المشتركة لها صيغ من النوع (RO) 3− x (RS) x PS والمركبات ذات الصلة حيث يتم استبدال RO بـ RS. تُستخدم العديد من هذه المركبات كمبيدات حشرية ، وبعضها له تطبيقات طبية، وبعضها استُخدم كمضافات للزيوت . [1]

مركبات الثيوفوسفات العضوية المختارة

فوسفورثيوات الأوليجونوكليوتيد (OPS) عبارة عن أوليجونوكليوتيدات معدلة حيث يتم استبدال إحدى ذرات الأكسجين في مجموعة الفوسفات بالكبريت. وهي تشكل أساس العلاج المضاد للجينات ، على سبيل المثال، الأدوية فوميفيرسين (فيترافين)، وأوبليمرسين ، وأليكافورسين ، وميبومرسين (كينامرو). [3]

غير عضوي

هياكل الثيوفوسفات المختارة.

أبسط مركبات الثيوفوسفات لها الصيغة [PS 4− x O x ] 3− . لا يمكن ملاحظة هذه الترايانونات إلا عند درجة حموضة عالية جدًا، وبدلاً من ذلك توجد في شكل بروتوني بالصيغة [H n PS 4− x O x ] (3− n )− (x = 0، 1، 2، أو 3 و (n = 1، 2، أو 3).

أحادي ثيوفوسفات

نموذج الكرة والعصا للثريونيون أحادي الثيوفوسفات الافتراضي.

أحادي ثيوفوسفات هو الأنيون [PO3S ] 3− ، الذي له تماثل C3v . والملح الشائع هو أحادي ثيوفوسفات الصوديوم ( Na3PO3S ). ويُستخدم أحادي ثيوفوسفات في الأبحاث كنظير للفوسفات في الكيمياء الحيوية . وتُستخدم إسترات أحادي ثيوفوسفات في دراسة النسخ [ 4] واختبارات التداخل الإحلالي . وفي بعض الأحيان ، يشير "أحادي ثيوفوسفات" إلى إسترات مثل (CH3O ) 2POS− . [ 5]

ثنائي ثيوفوسفات

يحتوي ثنائي ثيوفوسفات على الصيغة [ PO2S2 ] 3− ، والتي لها تماثل C2v . ثنائي ثيوفوسفات الصوديوم ، وهو عديم اللون ، هو المنتج الرئيسي من تفاعل خماسي كبريتيد الفوسفور مع NaOH : [6]

P 2 S 5 + 6 NaOH → 2 Na 3 PO 2 S 2 + H 2 S + 2 H 2 O

يتم الحصول على حمض ثنائي ثيوفوسفوريك عن طريق معالجة ثنائي ثيوفوسفور الباريوم بحمض الكبريتيك :

با 3 (ص 2 ق 2 ) 2 + 3 ح 2 SO 4 → 3 باسو 4 + 2 ح 3 ص 2 ق 2

يعتبر كل من Na3PO2S2 و H3PO2S2 بشكل خاص عرضة للتحلل المائي إلى مشتقاتهما الأحادية .

ثلاثي ورباعي الفوسفات

ثلاثي ثيوفوسفات هو الأنيون [POS 3 ] 3− ، الذي له تماثل C 3v . رباعي ثيوفوسفات هو الأنيون [PS 4 ] 3− ، الذي له تماثل T d .

صسسي: الثيوفوسفات الثنائية والفوسفات المتعددة

تم ملاحظة توازن الترابط لـ PS 3 − . [7]

هناك عدد من هذه الأنيونات معروفة. وقد جذب بعضها الاهتمام كمكونات في موصلات الأيونات السريعة للاستخدام في بطاريات الحالة الصلبة. لا تظهر ثيوفوسفات الثنائية التنوع الواسع للأيونات الأكسجينية التناظرية ولكنها تحتوي على سمات بنيوية مماثلة، على سبيل المثال، P هو 4 إحداثيات، وتتشكل روابط P−S−P وهناك روابط P−P. أحد الاختلافات هو أن الأيونات قد تتضمن شظايا بولي كبريتيد مكونة من ذرتين أو أكثر من ذرات الكبريت بينما في أنيونات P−O لا يوجد سوى وحدة −O−O−، بيروكسو، التفاعلية.

  • ملاحظة:-
    3    هو نظير أيون النترات NO-
    3    (لا يوجد أمر شراء-
    3    التناظرية)؛ تم عزله على شكل ملح رباعي فينيل أرسونيوم أصفر [8]
  • ملاحظة:3-4
    ​    هو نظير الكبريت لـ PO3-4
    ​    ، ومثل PO3-4
    ​    هو رباعي السطوح.
  • ص
    2    س4-
    7    أيون بيروثيوفوسفات يتكون من زاويتين تشتركان في رباعي السطوح PS 4 ، على غرار بيروفوسفات . [9]
  • ص
    2    س4-
    10    أيون يمكن تصوره إما على شكل رباعي سطوح PS 4 متصلين برابط ثنائي الكبريتيد أو بيروثيوفوسفات حيث يتم استبدال الجسر −S− بـ −S 4− . [10]
  • ص
    2    س2-
    6    بنية ثنائية السطوح مشتركة الحافة. ​​وبالتالي فإن البنية تشبه ثنائي الإلكترونات Al 2 Cl 6. نظير الأكسجين، ثنائي ميتافوسفات P
    2    ا2-
    6    على النقيض من ذلك، ليس من المعروف أن الميتافوسفات تفضل الهياكل البوليمرية للسلاسل أو الحلقات. [9]
  • ص
    2    س2-
    8    و ب
    2    س2-
    10    مرتبطة بـ P
    2    س2-
    6    لكن ذرتي الجسر −S− يتم استبدالهما بـ −S−S− في P
    2    س2-
    8    وبواسطة جسر −S−S−S− في P
    2    س2-
    10    [11] .
  • ص 2 س4-
    6    تشكل هذه الأملاح المستقرة في الماء. [12] يتمتع الأنيون ببنية تشبه الإيثان ويحتوي على رابطة P−P. حالة الأكسدة الرسمية للفوسفور هي +4. نظير الأكسجين هو أنيون هيبو ثنائي الفوسفات، P
    2    ا4-
    6    .
  • ص
    3    س3-
    9    يحتوي على حلقة مكونة من ستة أعضاء من P 3 S 3. يتم إنتاج ملح الأمونيوم عن طريق تفاعل P 4 S 10 في الأمونيا السائلة. [13] طريقة أخرى لتصور البنية هي أنها بنية أدامانتان P 4 S 10 (P 4 O 10 ) مع إزالة رأس PS 3+ .
  • ص
    4    س4-
    8    يحتوي على حلقة مربعة P 4 ، [8] P
    5    س5-
    10    يحتوي على حلقة P 5 و P
    6    س6-
    12    حلقة P 6. [11] هذه (PS-
    2    )
    ن    تحتوي الأنيونات الحلقية على P بحالة أكسدة +3. لاحظ أنها ليست ثلاثية الزوايا كما هو الحال في الزرنيخ (III) في الزرنيخ ، ولكنها رباعية السطوح مع رابطتين لذرات الفوسفور الأخرى ورابطتين للكبريت .
    6    س6-
    12    الأنيون مشابه لـ P
    6    ا6-
    12    حلقة الأنيون. [14]
  • ص
    4    س2-
    2    أيون غير عادي على شكل فراشة، SP(P 2 )PS، والذي يمكن تصوره كجزيء P 4 حيث تحل رابطتان P−S محل رابطة P−P واحدة. [15]
  • ص
    7    س3−
    3    هو عبارة عن مجموعة أنيونات من مجموعة السلفيدو هيبتافوسفان. [8]

مراجع

  1. ^ ab J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann "مركبات الفوسفور العضوية" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، Wiley-VCH، Weinheim، 2006. doi :10.1002/14356007.a19_545.pub2
  2. ^ H. Spikes "تاريخ وآليات ZDDP" رسائل الاحتكاك، المجلد 17، العدد 3، أكتوبر 2004. doi :10.1023/B:TRIL.0000044495.26882.b5.
  3. ^ Kurreck, J., "Antisense technologies. Improvement through novel chemical modifieds", European Journal of Biochemistry 2003, 270, 1628-1644. doi :10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x
  4. ^ Lorsch JR; Bartel DP; Szostak JW (1995). "Reverse transcriptase reads through a 2'–5' linkage and a 2'-thiophosphate in a template". Nucleic Acids Res . 23 (15): 2811–2814. doi :10.1093/nar/23.15.2811. PMC 307115. PMID  7544885 . 
  5. ^ Poat JC, et al. (1990). "مركب ثنائي المعدن غير متجانس من البلاتين والزنك بجسر ثيوفوسفات: [(Me2PhP)2Pt{OSP(OR)2}2ZnCl2". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (15): 1036–1038. doi :10.1039/C39900001036.
  6. ^ R. Klement "Phosphorus" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. المجلد 1، ص 571.
  7. ^ ديميتروف، أ. هارتويتش، أنا. زيمر، ب. هايدمان، د.؛ ميزل، م. (2005). “Synthese، Charakterisierung und Struktur des donorstabilisierten monomeren [PS 3 ] – – Anions (Monometatrithiophosphates)”. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 631 (12): 2439-2444. دوى :10.1002/zaac.200500246.
  8. ^ abc Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1984). Chemistry of the Elements. Oxford: Pergamon Press . ص 509-510. ISBN 978-0-08-022057-4.
  9. ^ ab الفوسفور: الكيمياء والكيمياء الحيوية والتكنولوجيا، الطبعة السادسة، 2013، DEC Corbridge، CRC Pres، Taylor Francis Group، ISBN 978-1-4398-4088-7 
  10. ^ Aitken, Jennifer A.; Canlas, Christian; Weliky, David P.; Kanatzidis, Mercouri G. (2001). "[P 2 S 10 ] 4− : A Novel Polythiophosphate Anion Containing a Tetrasulfide Fragment". الكيمياء غير العضوية . 40 (25): 6496–6498. doi :10.1021/ic010664p. ISSN  0020-1669. PMID  11720507.
  11. ^ ab Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry , translates by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, pp. 734–735, ISBN 0-12-352651-5
  12. ^ جيكاج ، ميموزا. ايرهاردت، كلاوس (2007). "سداسي فوسفات ثنائي الفوسفات الجديد للمعادن القلوية: التركيب والتركيب البلوري والأطياف الاهتزازية لهيدرات سداسي ثنائي الفوسفات (IV) K 4 [P 2 S 6 ] · 4 H 2 O، Rb 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O، وCs 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 633 (7): 1048-1054. دوى :10.1002/zaac.200600339. ISSN  0044-2313.
  13. ^ وولف ، ج.-يو. ميزل، م. (1982). "Beiträge zur Chemie von Phosphorverbindungen mit Adamantanstruktur. VII[1]. Über Darstellung und Eigenschaften von Nonathio-cyclotriphosphat". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 494 (1): 49-54. دوى :10.1002/zaac.19824940106. ISSN  0044-2313.
  14. ^ إيبرت، م.؛ ناسلر، ج. (1989). "حمض الحلقة، H 6 P 6 O 12 وحمض الحلقة، H 4 P 4 O 10 وأملاحهما". الفوسفور والكبريت والسيليكون والعناصر ذات الصلة . 41 (3-4): 462. doi :10.1080/10426508908039741. ISSN  1042-6507.
  15. ^ روتر، كريستيان؛ شوستر، مايكل؛ كاراجيوسوف، كونستانتين (2009). "أنيون ثنائي غير عادي من الفوسفور والتيلوريوم ونظائره من السيلينو والثيو: P
    4    ش2-
    2    (Ch = S، Se، Te)". الكيمياء غير العضوية . 48 (16): 7531-7533. doi :10.1021/ic901149m. ISSN  0020-1669. PMID  19621885.
تم الاسترجاع من "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=ثيوفوسفات&oldid=1247244642"
Original text
Rate this translation
Your feedback will be used to help improve Google Translate