قاعدة شيف

📅 آخر تحديث: ١ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ١ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 8 صور
الموسوعة الحرة
البنية العامة للإيمين . قواعد شيف هي إيمينات يكون فيها R3 مجموعة ألكيل أو أريل (وليس هيدروجين). قد يكون R1 و R2 ذرتي هيدروجين .
البنية العامة لمركب الأزوميثين

في الكيمياء العضوية ، قاعدة شيف (نسبةً إلى هوغو شيف ) هي مركب ذو بنية عامة R1R2C =NR3 ( حيث R3 مجموعة ألكيل أو أريل ، وليس هيدروجين ). [ 1 ] [ 2 ] يمكن اعتبارها فئة فرعية من الإيمينات ، إما كيتيمينات ثانوية أو ألديمينات ثانوية، وذلك حسب بنيتها. يشير مصطلح أنيل إلى مجموعة فرعية شائعة من قواعد شيف: الإيمينات المشتقة من الأنيلينات . [ 3 ] يمكن أن يكون هذا المصطلح مرادفًا لمصطلح أزوميثين، الذي يشير تحديدًا إلى الألديمينات الثانوية (أي R−CH=NR' حيث R' ≠ H). [ 4 ]

توليف

يمكن تصنيع قواعد شيف من أمين أليفاتي أو عطري ومركب كربونيل عن طريق إضافة نيوكليوفيلية لتكوين هيمي أمينال ، متبوعة بنزع الماء لتكوين إيمين . في تفاعل نموذجي، يتفاعل 4،4'-أوكسيدي أنيلين مع أورثو - فانيلين : [ 5 ]

يُحرّك مزيج من 4،4'-أوكسيديانيلين 1 (1.00 غ، 5.00 ملي مول ) و o- فانيلين 2 (1.52 غ، 10.0 ملي مول) في الميثانول (40.0 مل) عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة ، فيتكون راسب برتقالي اللون . بعد الترشيح والغسل بالميثانول، نحصل على قاعدة شيف النقية 3 (2.27 غ، 97%).

يمكن أيضًا تصنيع قواعد شيف عن طريق تفاعل أزا-ويتيج .

الكيمياء الحيوية

تمت دراسة قواعد شيف في سياقات متنوعة، بما في ذلك النشاط المضاد للميكروبات والفيروسات والسرطان. كما تم النظر فيها لتثبيط تراكم بروتين بيتا النشواني . [ 6 ]

قواعد شيف هي وسائط إنزيمية شائعة، حيث يتفاعل الأمين، مثل المجموعة الطرفية لبقايا الليسين، بشكل عكسي مع الألدهيد أو الكيتون في العامل المساعد أو الركيزة. يشكل العامل المساعد الإنزيمي الشائع، فوسفات البيريدوكسال (PLP)، قاعدة شيف مع بقايا الليسين، ثم ينتقل إلى الركيزة (الركائز) عبر عملية نقل الألدهيد. [ 7 ] وبالمثل، يشكل العامل المساعد ، الريتينال ، قاعدة شيف في الرودوبسينات ، بما في ذلك الرودوبسين البشري (عبر الليسين 296)، وهو عنصر أساسي في آلية الاستقبال الضوئي.

كيمياء التناسق

يُستخدم مصطلح قاعدة شيف عادةً للإشارة إلى هذه المركبات عند استخدامها كروابط لتكوين معقدات تناسقية مع أيونات المعادن . [ 8 ] ومن الأمثلة على ذلك محفز جاكوبسن . يتميز نيتروجين الإيمين بقاعديته وخصائصه كمستقبل للإلكترونات باي . العديد من هذه الروابط ، وخاصة ثنائي إيمينوبيريدين، غير بريئة . تُشتق العديد من روابط قاعدة شيف من ثنائي أمينات الألكيل والألدهيدات العطرية. [ 9 ]

كانت قواعد شيف الكيرالية من أوائل الروابط المستخدمة في التحفيز غير المتماثل . في عام 1968، طوّر ريوجي نويوري مُركّبًا من النحاس وقاعدة شيف لتفاعل إضافة حلقية من الكاربينويد إلى الستايرين . [ 10 ] كما أُدمجت قواعد شيف في الأطر المعدنية العضوية (MOF). [ 11 ]

قواعد شيف المترافقة

تمتص قواعد شيف المترافقة بقوة في منطقة الأشعة فوق البنفسجية المرئية من الطيف الكهرومغناطيسي. ويُعد هذا الامتصاص أساس قيمة الأنيسيدين ، التي تُعد مقياسًا لتلف الدهون والزيوت الناتج عن الأكسدة.

المراجع التاريخية

مراجع

  1. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " قاعدة شيف ". doi : 10.1351/goldbook.S05498
  2. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص 1281، ISBN   978-0-471-72091-1
  3. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " anil ". doi : 10.1351/goldbook.A00357
  4. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " الأزوميثينات ". doi : 10.1351/goldbook.A00564
  5. ↑ جراح بور، أ.أ.؛ م. زارعي (24 فبراير 2004). "تخليق 2-({ [ 4-(4-{ [ (E)-1-(2-هيدروكسي-3-ميثوكسي فينيل)ميثيليدين أمينو}فينوكسي)فينيل إيمينو}ميثيل)-6-ميثوكسي فينول" . مولبانك . M352 . ISSN 1422-8599 . تم الاطلاع عليه في 22 فبراير 2010 . 
  6. ↑ باجيما، إليزابيث أ.؛ روبرتس، كالي ف.؛ ميد، توماس ج. (2019). "الفصل 11. مركبات الكوبالت-قاعدة شيف: البحوث ما قبل السريرية والاستخدامات العلاجية المحتملة". في: سيجل، أستريد؛ فرايزينجر، إيفا؛ سيجل، رولاند ك. أو.؛ ​​كارفر، بيغي ل. (محررون). المعادن الأساسية في الطب: الاستخدام العلاجي وسمية أيونات المعادن في العيادة . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 19. برلين: دي جرويتر جي إم بي إتش. الصفحات 267-301 . doi : 10.1515/9783110527872-017 . ISBN   978-3-11-052691-2PMID 30855112 . S2CID 73727460 .​  
  7. ↑ إليوت، أ.س.؛ كيرش، ج.ف. (2004). "إنزيمات بيريدوكسال فوسفات: اعتبارات آلية وبنيوية وتطورية". المراجعة السنوية للكيمياء الحيوية . 73 : 383-415 . doi : 10.1146/annurev.biochem.73.011303.074021 . PMID 15189147. S2CID 36010634 .  
  8. ↑ كاتشماريك، مالغورزاتا ت.؛ زابيزاك، ميخال؛ نوفاك، مارتينا؛ جاسترزاب، ريناتا (2018). "اللانثانيدات: معقدات قاعدة شيف، تطبيقات في تشخيص السرطان وعلاجه ونشاطه المضاد للبكتيريا". مراجعات كيمياء التناسق . 370 : 42-54. doi : 10.1016/j.ccr.2018.05.012 .
  9. ↑ هيرنانديز-مولينا، ر.؛ ميديروس، أ. (2003). "روابط قواعد شيف غير الحلقية والحلقية الكبيرة". الكيمياء التنسيقية الشاملة II . ص 411-446 . doi : 10.1016/B0-08-043748-6/01070-7 . ISBN  9780080437484.
  10. ↑ نوزاكي، هـ.؛ تاكايا، هـ.؛ موريوتي، س.؛ نويوري، ر. (1968). "الحفز المتجانس في تحلل مركبات الديازو بواسطة مخلبات النحاس: تفاعلات الكاربينويد غير المتماثلة". Tetrahedron . 24 (9): 3655–3669 . doi : 10.1016/S0040-4020(01)91998-2 .
  11. ^ أوريبي رومو، فرناندو ج. هانت، جوزيف ر. فوروكاوا، هيروياسو؛ كلوك، كورنيليوس. أوكيفي، مايكل؛ ياغي، عمر م. (2009). “إطار عضوي تساهمي مسامي ثلاثي الأبعاد مرتبط بالإمين البلوري”. ج. صباحا. الكيمياء. شركة نفط الجنوب . 131 (13): 4570-4571 . دوى : 10.1021 / ja8096256 . بميد 19281246 .