التحول الكيميائي

في مطيافية الرنين المغناطيسي النووي (NMR)، يُعرَّف الانزياح الكيميائي بأنه تردد الرنين لنواة ذرة بالنسبة إلى ذرة قياسية في مجال مغناطيسي . وغالبًا ما يكون موضع الانزياحات الكيميائية وعددها مؤشرًا على بنية الجزيء . [ ^{1 ] [}^{2 ] [}^{3 ] كما} تُستخدم الانزياحات الكيميائية لوصف الإشارات في أنواع أخرى من المطيافية، مثل مطيافية الانبعاث الضوئي .

تمتلك بعض النوى الذرية عزمًا مغناطيسيًا ( لفًا نوويًا مغزليًا )، مما يُؤدي إلى ظهور مستويات طاقة وترددات رنين مختلفة في المجال المغناطيسي. يشمل المجال المغناطيسي الكلي الذي تتعرض له النواة المجالات المغناطيسية المحلية الناتجة عن تيارات الإلكترونات في المدارات الجزيئية (الإلكترونات لها عزم مغناطيسي خاص بها). عادةً ما يختلف توزيع الإلكترونات لنفس نوع النواة (مثل الهيدروجين ^-1 ، والكربون ^-13 ، والنيتروجين -15 ⁾ وفقًا للهندسة المحلية (الشركاء الرابطين، وأطوال الروابط ، والزوايا بين الروابط، وما إلى ذلك)، وبالتالي يختلف المجال المغناطيسي المحلي عند كل نواة. ينعكس هذا في مستويات طاقة اللف المغزلي (وترددات الرنين). يُطلق على تغيرات ترددات الرنين المغناطيسي النووي لنفس نوع النواة، نتيجةً لتغيرات توزيع الإلكترونات، اسم الإزاحة الكيميائية. يُحدد مقدار الإزاحة الكيميائية بالنسبة إلى تردد مرجعي أو عينة مرجعية (انظر أيضًا مرجعية الإزاحة الكيميائية )، وعادةً ما تكون جزيئًا ذا توزيع إلكتروني شبه ثابت.

تردد التشغيل

تردد التشغيل (أو تردد لارمور) $\omega _{0}$ يتم حساب تردد المغناطيس (عادة ما يتم ذكره كقيمة مطلقة بالميغاهرتز) من معادلة لارمور ^{[ 4 ].}

\omega _{0}=-\gamma B_{0},

حيث $B₀$ هي شدة الحث المغناطيسي (بوحدة تسلا في النظام الدولي $للوحدات$ )، و $\gamma$ هي النسبة المغناطيسية الدورانية للنواة - وهي ثابت أساسي يُقاس تجريبياً ويُحدد بناءً على تفاصيل بنية كل نواة. على سبيل المثال، يُحسب تردد تشغيل البروتون لمغناطيس بقوة 1 تسلا على النحو التالي:

\omega _{0}=-4.258\cdot 10^{7}~{\frac {\text{Hz}}{\text{T}}}\times 1.000~{\text{T}}=-42.58~{\text{MHz}}.

غالبًا ما يُشار إلى أجهزة التصوير بالرنين المغناطيسي بقوة مجالها $المغناطيسي$ $B₀$ (مثل "جهاز 7 تسلا")، بينما يُشار إلى أجهزة قياس طيف الرنين النووي المغناطيسي عادةً بتردد لارمور للبروتون المقابل (مثل " مطياف 300 ميجاهرتز"، والذي تبلغ قوة مجاله $المغناطيسي B₀ 7$ تسلا ). وبينما يُشار إلى الإزاحة الكيميائية لضمان تكافؤ الوحدات عبر شدات المجال المختلفة، فإن الفصل الترددي الفعلي بالهرتز يتناسب طرديًا مع قوة المجال المغناطيسي ( $B₀$ ). ونتيجةً لذلك، يُمثل الفرق في الإزاحة الكيميائية بين إشارتين (جزء في المليون) عددًا أكبر من الهرتز على الأجهزة ذات قوة المجال المغناطيسي B₀ الأكبر $،$ $وبالتالي$ $تقل$ احتمالية تداخل الإشارات في الطيف الناتج. تُعد هذه الدقة المُحسّنة ميزةً هامةً للتحليل. كما تُفضّل الأجهزة ذات المجال المغناطيسي الأعلى نظرًا لامتلاكها إشارةً أعلى جوهريًا ناتجةً عن توزيع بولتزمان لحالات الدوران المغناطيسي .

مرجع الإزاحة الكيميائية

عادة ما يتم التعبير عن الانزياح الكيميائي $δ$ بأجزاء في المليون (ppm) عن طريق التردد ، لأنه يتم حسابه من ^{[ 5 ].}

\delta ={\frac {\nu _{\text{sample}}-\nu _{\text{ref}}}{\nu _{\text{ref}}}},

حيث $ν sample$ هو تردد الرنين المطلق للعينة، و $ν ref$ هو تردد الرنين المطلق لمركب مرجعي قياسي، تم قياسه في نفس المجال المغناطيسي المطبق $B 0.$ وبما أن البسط يُعبر عنه عادةً بالهرتز ، والمقام بالميغاهرتز ، فإن $δ$ يُعبر عنه بوحدة جزء في المليون (ppm).

تُقاس الترددات المُكتشفة (بالهرتز) لنوى الهيدروجين ^-1 ، والكربون ^-13 ، والسيليكون ^{-29 عادةً باستخدام رباعي}ميثيل سيلان (TMS )، أو حمض ثلاثي ميثيل سيليل بروبانويك (TSP)، أو ثنائي كبريتيد السيليكون ( DSS )، والتي يكون لها، وفقًا للتعريف المذكور أعلاه، إزاحة كيميائية تساوي صفرًا إذا تم اختيارها كمرجع. وتُستخدم مواد قياسية أخرى لضبط الإزاحة الكيميائية للنوى الأخرى.

وبالتالي، فإن إشارة الرنين النووي المغناطيسي التي تُلاحظ عند تردد أعلى بمقدار 300 هرتز من إشارة رباعي ميثيل السيلان (TMS)، حيث يبلغ تردد رنين رباعي ميثيل السيلان 300 ميجاهرتز، يكون لها إزاحة كيميائية قدرها

{\frac {300~{\text{Hz}}}{300\times 10^{6}~{\text{Hz}}}}=1\times 10^{-6}=1~{\text{ppm}}.

على الرغم من أن تردد الرنين المطلق يعتمد على المجال المغناطيسي المُطبق، فإن الإزاحة الكيميائية لا تتأثر بشدة المجال المغناطيسي الخارجي. من ناحية أخرى، تزداد دقة الرنين النووي المغناطيسي مع زيادة شدة المجال المغناطيسي المُطبق.

مقياس تاو

في منشورات الرنين النووي المغناطيسي للبروتون المبكرة، تم استخدام مقياس $τ$ $أيضًا، والذي تم تعريفه على أنه τ$ = 10 جزء في المليون - $δ$ _TMS . ^{[ 6 ]} وقد توقف استخدامه حوالي عام 1970. ^{[ 7 ]}

أساليب التوثيق

عمليًا، يمكن استخدام طرق متنوعة لتحديد الإزاحات الكيميائية في تجربة الرنين النووي المغناطيسي، والتي يمكن تقسيمها إلى طرق مرجعية مباشرة وغير مباشرة . ^{[ 5 ]} تستخدم الطريقة المرجعية غير المباشرة قناةً أخرى غير القناة المراد قياس الإزاحة الكيميائية فيها لضبط مقياس الإزاحة الكيميائية بدقة، أي يمكن استخدام إشارة المذيب في قناة الديوتيريوم (القفل) كمرجع لطيف الرنين النووي ^{المغناطيسي} للبروتون. ^{[ 5 ]} يمكن إجراء كل من الطريقتين المرجعية المباشرة وغير المباشرة بثلاث طرق مختلفة:

المعايرة الداخلية ، حيث يُضاف المركب المرجعي مباشرةً إلى النظام قيد الدراسة. ^{[ 5 ]} في هذه الممارسة الشائعة، يُعدّل المستخدمون إشارات المذيب المتبقي في أطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون ^(1H ) أو الكربون ^{-13 (13C} ) باستخدام جداول طيفية مُعايرة. ^{[ 8 ]}^{[ 9 ]} إذا استُخدمت مواد أخرى غير المذيب نفسه للمعايرة الداخلية، فيجب دمج العينة مع المركب المرجعي، مما قد يؤثر على الإزاحات الكيميائية.
تعتمد هذه الطريقة على المعايرة الخارجية ، حيث يتم وضع العينة والمرجع بشكل منفصل في أنابيب أسطوانية متحدة المحور. ^{[ 5 ]} في هذه الطريقة، تظل إشارة المرجع مرئية في الطيف المطلوب، على الرغم من الفصل المادي بين المرجع والعينة بواسطة جدار زجاجي. يتطلب الأمر تصحيحًا نظريًا لاختلافات الحساسية المغناطيسية بين العينة والمرجع، ^{[ 5 ]} مما يقلل من جدوى هذه الطريقة عمليًا.
طريقة الاستبدال : استخدام أنابيب أسطوانية منفصلة للعينة والمركب المرجعي، مع تسجيل الأطياف (نظريًا) بشكل منفصل لكل منهما. ^{[ 5 ]} على غرار المعايرة الخارجية، تسمح هذه الطريقة بالمعايرة دون تلوث العينة. إذا تم استخدام قفل المجال/التردد عبر إشارة ^2H للمذيب المُدَوتَر، وكانت مذيبات المرجع والمادة المُحلَّلة هي نفسها، فإن استخدام هذه الطريقة يكون بسيطًا. قد تنشأ مشاكل إذا تم استخدام مذيبات مختلفة للمركب المرجعي والعينة، حيث (كما هو الحال في المعايرة الخارجية) يجب تصحيح اختلافات الحساسية المغناطيسية نظريًا. ^{[ 5 ]}^{[ 10 ]} إذا تم استخدام هذه الطريقة بدون قفل المجال/التردد، فيجب تجنب إجراءات ضبط المجال المغناطيسي بين العينة والمرجع لأنها تُغير المجال المغناطيسي المُطبق (وبالتالي تؤثر على الإزاحة الكيميائية). ^{[ 5 ]}

تستخدم أجهزة قياس الطيف بالرنين النووي المغناطيسي الحديثة بشكل شائع المقياس المطلق، ^{[ 10 ]}^{[ 5 ]} الذي يحدد إشارة ^1H لـ TMS على أنها 0 جزء في المليون في الرنين النووي المغناطيسي للبروتون والترددات المركزية لجميع النوى الأخرى كنسبة مئوية من تردد رنين TMS: ^{[ 5 ]}^{[ 10 ]}

\Xi [\%]=100\times {\frac {\upsilon _{X}^{\text{obs}}}{\upsilon _{\text{TMS}}^{\text{obs}}}}.

يُعد استخدام قناة الديوتيريوم (القفل)، أي إشارة ^2H للمذيب المُديوتَر، وقيمة Ξ للمقياس المطلق، شكلاً من أشكال المرجعية الداخلية، وهو مفيدٌ بشكلٍ خاص في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي غير المتجانسة، حيث قد لا تكون المركبات المرجعية المحلية متوفرةً دائمًا أو سهلة الاستخدام (مثل الأمونيا السائلة NH3 _في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي ^15N ). مع ذلك، يعتمد هذا النظام على تحديد دقيق للانزياحات الكيميائية ^{لـ 2H} NMR المُدرجة في برنامج المطياف، وقيم Ξ المُحددة بشكلٍ صحيح من قِبل الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC). ^{[ 5 ]}^{[ 10 ]} كشفت دراسة حديثة لمطيافية الرنين النووي المغناطيسي ^19F أن استخدام المقياس المطلق والمرجعية الداخلية القائمة على القفل يؤدي إلى أخطاء في الانزياحات الكيميائية. ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]} يمكن التغلب على هذه الأخطاء بإضافة مركبات مرجعية مُعايرة. ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]}

المجال المغناطيسي المستحث

تدور الإلكترونات حول النواة في مجال مغناطيسي، مُولِّدةً مجالًا مغناطيسيًا ثانويًا مُستحثًا . يُعاكس هذا المجال المجالَ المُطبَّق، وفقًا لقانون لينز، ولذلك تُسمى الذرات ذات المجالات المُستحثة الأعلى (أي ذات الكثافة الإلكترونية الأعلى) بالذرات المحمية ، مقارنةً بتلك ذات الكثافة الإلكترونية الأقل. على سبيل المثال، تؤدي مجموعات الألكيل المانحة للإلكترونات إلى زيادة الحماية، بينما تؤدي البدائل الساحبة للإلكترونات ، مثل مجموعات النيترو، إلى إزالة الحماية عن النواة. لا تقتصر أسباب المجالات المُستحثة الموضعية على البدائل فقط، بل يمكن أن تؤدي إلكترونات الترابط أيضًا إلى تأثيرات الحماية وإزالة الحماية. ومن الأمثلة البارزة على ذلك روابط باي في البنزين . يُسبب التيار الدائري عبر النظام فائق الاقتران تأثير حماية في مركز الجزيء وتأثير إزالة حماية على أطرافه. تُفسَّر اتجاهات الإزاحة الكيميائية بناءً على درجة الحماية أو إزالة الحماية.

تُلاحظ أن النوى تُصدر رنينًا في نطاق واسع إلى يسار (أو نادرًا إلى يمين) المعيار الداخلي. عند رصد إشارة ذات إزاحة كيميائية أعلى:

يكون المجال المغناطيسي الفعال المطبق أقل إذا تم تثبيت تردد الرنين (كما هو الحال في أجهزة قياس الطيف التقليدية القديمة ذات الموجة المستمرة).
يكون التردد أعلى عندما يكون المجال المغناطيسي المطبق ثابتًا (الحالة الطبيعية في أجهزة قياس الطيف بتحويل فورييه).
النواة أقل حماية
الإشارة أو الانزياح يكون في المجال المنخفض أو في المجال المغناطيسي المنخفض أو بارامغناطيسي.

وعلى العكس من ذلك، يُطلق على الانزياح الكيميائي المنخفض اسم الانزياح المغناطيسي المعاكس ، وهو يقع في المجال المغناطيسي الأعلى ويكون أكثر حماية.

الحماية المغناطيسية المعاكسة

$في الجزيئات الحقيقية ،$ تُحاط البروتونات بسحابة من الشحنة نتيجة الروابط والذرات المجاورة. في وجود مجال مغناطيسي خارجي ( $B₀ )$ $،$ تدور الإلكترونات مُولِّدةً مجالًا مُستحثًا ( $Bᵢ$ ) يُعاكس المجال الخارجي. يكون المجال الفعال عند النواة $B = B₀ -$ $Bᵢ$ $. ويُقال$ $إن$ النواة تتعرض لحجب مغناطيسي معاكس.

العوامل المسببة للتحولات الكيميائية

العوامل المهمة التي تؤثر على الانزياح الكيميائي هي كثافة الإلكترون، والكهرسلبية للمجموعات المجاورة، وتأثيرات المجال المغناطيسي المستحث غير المتناحي.

تعمل كثافة الإلكترونات على حماية النواة من المجال الخارجي. على سبيل المثال، في الرنين النووي المغناطيسي للبروتون، يكون أيون التروبيليوم الفقير بالإلكترونات مزاحًا نحو المجال المنخفض عند 9.17 جزء في المليون، بينما تتحرك بروتونات أنيون سيكلوأوكتاتيتراينيل الغني بالإلكترونات نحو المجال المرتفع إلى 6.75 جزء في المليون، ويتحرك أنيونه الثنائي نحو المجال المرتفع أكثر إلى 5.56 جزء في المليون.

تتعرض النواة القريبة من ذرة ذات كهرسلبية عالية لانخفاض في كثافة الإلكترونات، مما يؤدي إلى إزالة الحماية عنها. في طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون في هاليدات الميثيل (CH₃X ₎ ، يزداد الانزياح الكيميائي لبروتونات الميثيل بالترتيب التالي: I < Br < Cl < F، من 2.16 جزء في المليون إلى 4.26 جزء في المليون، مما يعكس هذا الاتجاه. وفي طيف الرنين النووي المغناطيسي للكربون، يزداد الانزياح الكيميائي لنوى الكربون بالترتيب نفسه، من حوالي -10 جزء في المليون إلى 70 جزء في المليون. كذلك، عندما تبتعد الذرة ذات الكهرسلبية العالية، يتضاءل هذا التأثير حتى يختفي تمامًا.

تنتج تأثيرات المجال المغناطيسي المستحث غير المتناحي عن مجال مغناطيسي محلي مستحث تتعرض له النواة نتيجة دوران الإلكترونات، والتي قد تكون بارامغناطيسية عندما تكون موازية للمجال المطبق، أو ديامغناطيسية عندما تكون معاكسة له. يُلاحظ هذا التأثير في الألكينات حيث تكون الرابطة المزدوجة عمودية على المجال الخارجي، وتدور إلكترونات باي بزوايا قائمة. تكون خطوط المجال المغناطيسي المستحث موازية للمجال الخارجي عند مواقع بروتونات الألكين، مما يؤدي إلى انزياحها نحو المجال المغناطيسي الأقل قوة (Dya) ضمن نطاق يتراوح بين 4.5 و7.5 جزء في المليون. يُطلق على الحيز ثلاثي الأبعاد الذي يحدث فيه الانزياح الديامغناطيسي اسم منطقة الحماية، وهي ذات شكل مخروطي محاذٍ للمجال الخارجي.

يتم تحويل البروتونات في المركبات العطرية إلى أسفل المجال بشكل أكبر مع إشارة للبنزين عند 7.73 جزء في المليون نتيجة لتيار الحلقة المغناطيسي المعاكس .

على النقيض من ذلك، ترن بروتونات الألكاين عند مجال مغناطيسي عالٍ في نطاق 2-3 جزء في المليون. بالنسبة للألكاينات، يكون التوجيه الأمثل هو أن يكون المجال الخارجي موازيًا لدوران الإلكترونات حول الرابطة الثلاثية. وبهذه الطريقة، تقع بروتونات الأسيتيلين في منطقة الحماية المخروطية الشكل، ومن هنا يأتي الانزياح نحو المجال المغناطيسي الأعلى.

الخواص المغناطيسية لأكثر النوى شيوعًا

^{لا يقتصر استخدام تقنية الرنين المغناطيسي النووي على نواتي الهيدروجين -1} والكربون ^-13 فقط، بل يمكن الكشف عن عدد من النوى المختلفة أيضًا. مع ذلك، فإن استخدام هذه التقنيات نادر عمومًا نظرًا لحساسية هذه النوى المنخفضة نسبيًا في تجارب الرنين المغناطيسي النووي (مقارنةً بالهيدروجين ^-1 )، فضلًا عن ندرة وجودها في الطبيعة والمركبات العضوية.

الخصائص المغناطيسية للنوى الشائعة ^{[ 13 ]}
النظير	نسبة الحدوث في الطبيعة (%)	رقم الدوران $الأول$	العزم المغناطيسي $μ$ ( $μ N$ )	^عزم رباعي الأقطاب الكهربائي ( $e$ × 10−24 ^سم² )	تردد التشغيل عند 7 تسلا (ميجاهرتز)	الحساسية النسبية
¹ ساعة	99.984	١/٢		0	300.13	1
² ساعة	0.016	1	0.85739	0.0028	46.07	0.0964
¹⁰ ب	18.8	3		0.074	32.25	0.0199
¹¹ ب	81.2	3 / 2		0.026	96.29	0.165
¹² درجة مئوية	98.9	0	0	0	٠	0
¹³ درجة مئوية	1.1	١/٢	0.70220	0	75.47	0.0159
¹⁴ شمالاً	99.64	1	0.40358	0.071	21.68	0.00101
¹⁵ شمالاً	0.37	١/٢	-0.28304	0	30.41	0.00104
¹⁶ O	99.76	0	0	0	٠	0
¹⁷ O	0.0317	5 / 2	-1.8930	-0.0040	40.69	0.0291
¹⁹ فهرنهايت	100	١/٢		0	282.40	0.834
²⁸ سي	92.28	0	0	0	٠	0
²⁹ سي	4.70	١/٢	-0.5548	0	59.63	0.0785
³¹ نقطة	100	١/٢		0	121.49	0.0664
³⁵ سنتيلتر	75.4	3 / 2	0.92091	-0.079	29.41	0.0047
³⁷ سنتيلتر	24.6	3 / 2	0.68330	-0.062	24.48	0.0027

^1H و ^13C و ^15N و ^19F و ^31P هي النوى الخمس التي لها أكبر أهمية في تجارب الرنين المغناطيسي النووي:

^1H بسبب حساسيته العالية وانتشاره الواسع في المركبات العضوية
¹³ C بسبب كونه المكون الرئيسي لجميع المركبات العضوية على الرغم من وجوده بوفرة منخفضة (1.1٪) مقارنة بالنظير الرئيسي للكربون ¹² C، والذي له دوران 0 وبالتالي فهو غير نشط في الرنين المغناطيسي النووي.
^15N نظرًا لكونه مكونًا رئيسيًا للجزيئات الحيوية المهمة مثل البروتينات والحمض النووي DNA
¹⁹ فهرنهايت بسبب الحساسية النسبية العالية
³¹ P بسبب حدوثه المتكرر في المركبات العضوية وحساسيته النسبية المعتدلة

التلاعب بالتحولات الكيميائية

بشكل عام، أدى التحسن المصاحب في نسبة الإشارة إلى الضوضاء والدقة إلى التوجه نحو استخدام مجالات مغناطيسية عالية الشدة. مع ذلك، في حالات محدودة، يُفضل استخدام مجالات مغناطيسية منخفضة الشدة؛ ومن الأمثلة على ذلك أنظمة التبادل الكيميائي، حيث يمكن أن تتسبب سرعة التبادل بالنسبة لتجربة الرنين المغناطيسي النووي في اتساع إضافي ومُربك لعرض الخط الطيفي. وبالمثل، على الرغم من أن تجنب اقتران الرتبة الثانية يُفضل عمومًا، إلا أن هذه المعلومات قد تكون مفيدة لتوضيح البنى الكيميائية. باستخدام نبضات إعادة التركيز الموضوعة بين تسجيل النقاط المتتالية لانحلال الحث الحر ، بطريقة مماثلة لتقنية صدى الدوران في التصوير بالرنين المغناطيسي، يمكن تعديل تطور الإزاحة الكيميائية لتوفير أطياف تبدو وكأنها ذات مجال مغناطيسي منخفض على مطياف ذي مجال مغناطيسي عالٍ. ^{[ 14 ]} وبالمثل، من الممكن زيادة تأثير اقتران J بالنسبة للإزاحة الكيميائية باستخدام متواليات نبضية تتضمن فترات تطور إضافية لاقتران J تتخللها تطورات الدوران التقليدية. ^{[ 15 ]}

تحولات كيميائية أخرى

يُلاحَظ انزياح نايت ( الذي أُبلغ عنه لأول مرة عام 1949) وقاعدة شوليري مع المعادن النقية ومجموعات الميثيلين ، على التوالي. ظهر الانزياح الكيميائي في الرنين المغناطيسي النووي بمعناه الحالي لأول مرة في المجلات العلمية عام 1950. تظهر الانزياحات الكيميائية بمعنى مختلف في مطيافية الفوتونات الإلكترونية بالأشعة السينية، حيث تُشير إلى انزياح طاقة مستوى النواة الذرية نتيجةً لبيئة كيميائية محددة. يُستخدم المصطلح أيضًا في مطيافية موسباور ، حيث يُشير، كما هو الحال في الرنين المغناطيسي النووي، إلى انزياح في موضع الذروة نتيجةً لبيئة الترابط الكيميائي المحلية. وكما هو الحال في الرنين المغناطيسي النووي، يعكس الانزياح الكيميائي كثافة الإلكترونات عند نواة الذرة. ^{[ 16 ]}

انظر أيضاً

مراجع

↑ سيلفرشتاين؛ باسيلر؛ موريل (1981). التحديد الطيفي للمركبات العضوية ( الطبعة الرابعة). ISBN 978-0-471-09070-0.
↑ كيمب، ويليام (1987). التحليل الطيفي العضوي ( الطبعة الثالثة). ISBN 978-0-333-41767-6.
↑ بالي، متين. أساسيات مطيافية الرنين النووي المغناطيسي ^{للبروتون} والكربون ^-13 . ISBN 978-0-444-51811-8.
↑ "التحول الكيميائي" . NMRCentral . مؤرشف من الأصل في 26 سبتمبر 2011.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 هاريس، آر كيه؛ بيكر، إي دي؛ كابرال دي مينيزيس، إس إم؛ غودفيلو، آر؛ غرانجر، بي. (2001). "تسمية الرنين النووي المغناطيسي. خصائص اللف المغزلي النووي واتفاقيات الإزاحات الكيميائية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2001)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية 73 (11): 1795-1818 . doi : 10.1351/pac200173111795 .
↑ ويفن، د.هـ. (1966). علم الأطياف ( الطبعة الأولى). نيويورك: ج. وايلي. ص 30.
↑ التقارير السنوية عن مطيافية الرنين النووي المغناطيسي . المجلد 3. دار النشر الأكاديمية. 31 مايو 1970. ص. 11. ISBN 978-0-08-058381-5.
↑ غوتليب، هوغو إي؛ كوتليار، فاديم؛ نودلمان، أبراهام (1997). "الانزياحات الكيميائية للرنين النووي المغناطيسي للمذيبات المختبرية الشائعة كشوائب ضئيلة". مجلة الكيمياء العضوية . 62 (21): 7512-7515 . doi : 10.1021/jo971176v . ISSN 0022-3263 . PMID 11671879 .
↑ فولمر، غريغوري ر.؛ ميلر، ألكسندر ج.م.؛ شيردن، ناثانيال هـ.؛ غوتليب، هوغو إ.؛ نودلمان، أبراهام؛ ستولتز، برايان م.؛ بيركاو، جون إ.؛ غولدبيرغ، كارين إ. (10 مايو 2010). "الانزياحات الكيميائية للرنين النووي المغناطيسي للشوائب النزرة: المذيبات المختبرية الشائعة، والمواد العضوية، والغازات في المذيبات المُدَوتَرة ذات الصلة بكيميائيي المركبات العضوية الفلزية" (ملف PDF) . مركبات عضوية فلزية . 29 (9): 2176-2179 . doi : 10.1021/om100106e . ISSN 0276-7333 .
1 2 3 4 هاريس، روبن ك.؛ بيكر، إدوين د.؛ كابرال دي مينيزيس، سونيا م.؛ غرانجر، بيير؛ هوفمان، روي إي.؛ زيلم، كورت و. (2008). "اتفاقيات إضافية للحجب المغناطيسي النووي والانزياحات الكيميائية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2008)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 80 (1): 59-84 . doi : 10.1351/pac200880010059 . ISSN 0033-4545 .
1 2 روزناو، كارل فيليب؛ جيلييه، بنسون جيه؛ جوسيرت، ألفار دي؛ توغني، أنطونيو (16 مايو 2018). "الكشف عن أصول عدم قابلية التكرار في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للفلور". Angewandte Chemie International Edition . 51 (30): 9528–9533 . doi : 10.1002/anie.201802620 . ISSN 1433-7851 . PMID 29663671 .
1 2 روزيناو، كارل فيليب؛ جيلير، بنسون J .؛ جوسيرت، ألفار د. توجني ، أنطونيو (16 مايو 2018). "Fluor-NMR-Spektroskopie rekalibriert". Angewandte Chemie (في المانيا). 130 (30): 9672– 9677. بيب كود : 2018AngCh.130.9672R . دوى : 10.1002/ange.201802620 . ISSN 0044-8249 .
↑ دليل CRC للكيمياء والفيزياء (الطبعة 65 ).
↑ موريس، غاريث أ.؛ جيروم، نيل ب.؛ ليان، لو-يون (17 فبراير 2003). "قياس الإزاحة الكيميائية في الوقت الحقيقي في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي عالية الدقة". Angewandte Chemie (بالألمانية). 115 (7): 847–849 . doi : 10.1002/ange.200390189 .
↑ غلانزر، سيمون؛ زانغر، كلاوس (13 أبريل 2015). "تصوير اقترانات القياس غير المحلولة بواسطة الرنين النووي المغناطيسي المُحسَّن في الوقت الحقيقي" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 137 (15): 5163-5169 . Bibcode : 2015JAChS.137.5163G . doi : 10.1021/jacs.5b01687 . PMC 4415032. PMID 25837306 .
↑ ناغاوكا، شين إيتشي (مايو 2007). "تاريخ موجز لثلاثة تحولات كيميائية". مجلة التعليم الكيميائي . 84 (5): 801. Bibcode : 2007JChEd..84..801N . doi : 10.1021/ed084p801 .

روابط خارجية

chem.wisc.edu
بنك بيومغناطيسي للأبحاث
جدول الرنين النووي المغناطيسي
التحولات الكيميائية للبروتون
التحولات الكيميائية للكربون
الدروس التعليمية عبر الإنترنت (تتضمن هذه الدروس عمومًا استخدامًا مشتركًا للأشعة تحت الحمراء ، والرنين النووي المغناطيسي للبروتون ^، والرنين النووي المغناطيسي للكربون ^-13 ، وقياس الطيف الكتلي )
- مجموعة المسائل 1 (انظر أيضًا هذا الرابط لمزيد من المعلومات الأساسية حول اقتران الدوران-الدوران)
- مجموعة المسائل 2
- مجموعة المسائل 4
- مجموعة المسائل 5
- حلول مجمعة لمجموعة المسائل 5 (المسائل من 1 إلى 32) و (المسائل من 33 إلى 64)

[1] سيلفرشتاين؛ باسيلر؛ موريل (1981). التحديد الطيفي للمركبات العضوية ( الطبعة الرابعة). ISBN 978-0-471-09070-0.

[2] كيمب، ويليام (1987). التحليل الطيفي العضوي ( الطبعة الثالثة). ISBN 978-0-333-41767-6.

[3] بالي، متين. أساسيات مطيافية الرنين النووي المغناطيسي ^{للبروتون} والكربون ^-13 . ISBN 978-0-444-51811-8.

[4] "التحول الكيميائي" . NMRCentral . مؤرشف من الأصل في 26 سبتمبر 2011.

[:0-5] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 هاريس، آر كيه؛ بيكر، إي دي؛ كابرال دي مينيزيس، إس إم؛ غودفيلو، آر؛ غرانجر، بي. (2001). "تسمية الرنين النووي المغناطيسي. خصائص اللف المغزلي النووي واتفاقيات الإزاحات الكيميائية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2001)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية 73 (11): 1795-1818 . doi : 10.1351/pac200173111795 .

[6] ويفن، د.هـ. (1966). علم الأطياف ( الطبعة الأولى). نيويورك: ج. وايلي. ص 30.

[7] التقارير السنوية عن مطيافية الرنين النووي المغناطيسي . المجلد 3. دار النشر الأكاديمية. 31 مايو 1970. ص. 11. ISBN 978-0-08-058381-5.

[8] غوتليب، هوغو إي؛ كوتليار، فاديم؛ نودلمان، أبراهام (1997). "الانزياحات الكيميائية للرنين النووي المغناطيسي للمذيبات المختبرية الشائعة كشوائب ضئيلة". مجلة الكيمياء العضوية . 62 (21): 7512-7515 . doi : 10.1021/jo971176v . ISSN 0022-3263 . PMID 11671879 .

[9] فولمر، غريغوري ر.؛ ميلر، ألكسندر ج.م.؛ شيردن، ناثانيال هـ.؛ غوتليب، هوغو إ.؛ نودلمان، أبراهام؛ ستولتز، برايان م.؛ بيركاو، جون إ.؛ غولدبيرغ، كارين إ. (10 مايو 2010). "الانزياحات الكيميائية للرنين النووي المغناطيسي للشوائب النزرة: المذيبات المختبرية الشائعة، والمواد العضوية، والغازات في المذيبات المُدَوتَرة ذات الصلة بكيميائيي المركبات العضوية الفلزية" (ملف PDF) . مركبات عضوية فلزية . 29 (9): 2176-2179 . doi : 10.1021/om100106e . ISSN 0276-7333 .

[:1-10] 1 2 3 4 هاريس، روبن ك.؛ بيكر، إدوين د.؛ كابرال دي مينيزيس، سونيا م.؛ غرانجر، بيير؛ هوفمان، روي إي.؛ زيلم، كورت و. (2008). "اتفاقيات إضافية للحجب المغناطيسي النووي والانزياحات الكيميائية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2008)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 80 (1): 59-84 . doi : 10.1351/pac200880010059 . ISSN 0033-4545 .

[:2-11] 1 2 روزناو، كارل فيليب؛ جيلييه، بنسون جيه؛ جوسيرت، ألفار دي؛ توغني، أنطونيو (16 مايو 2018). "الكشف عن أصول عدم قابلية التكرار في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للفلور". Angewandte Chemie International Edition . 51 (30): 9528–9533 . doi : 10.1002/anie.201802620 . ISSN 1433-7851 . PMID 29663671 .

[:3-12] 1 2 روزيناو، كارل فيليب؛ جيلير، بنسون J .؛ جوسيرت، ألفار د. توجني ، أنطونيو (16 مايو 2018). "Fluor-NMR-Spektroskopie rekalibriert". Angewandte Chemie (في المانيا). 130 (30): 9672– 9677. بيب كود : 2018AngCh.130.9672R . دوى : 10.1002/ange.201802620 . ISSN 0044-8249 .

[13] دليل CRC للكيمياء والفيزياء (الطبعة 65 ).

[14] موريس، غاريث أ.؛ جيروم، نيل ب.؛ ليان، لو-يون (17 فبراير 2003). "قياس الإزاحة الكيميائية في الوقت الحقيقي في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي عالية الدقة". Angewandte Chemie (بالألمانية). 115 (7): 847–849 . doi : 10.1002/ange.200390189 .

[15] غلانزر، سيمون؛ زانغر، كلاوس (13 أبريل 2015). "تصوير اقترانات القياس غير المحلولة بواسطة الرنين النووي المغناطيسي المُحسَّن في الوقت الحقيقي" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 137 (15): 5163-5169 . Bibcode : 2015JAChS.137.5163G . doi : 10.1021/jacs.5b01687 . PMC 4415032. PMID 25837306 .

[16] ناغاوكا، شين إيتشي (مايو 2007). "تاريخ موجز لثلاثة تحولات كيميائية". مجلة التعليم الكيميائي . 84 (5): 801. Bibcode : 2007JChEd..84..801N . doi : 10.1021/ed084p801 .

1 ] [

2 ] [

3 ] كما

[ 4 ].

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

اللغة	العربية (RTL)
روابط موسوعية	30 رابطاً
المصدر الأصلي	ويكيبيديا ↗