الأميدين

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 4 صور
الموسوعة الحرة
الصيغة البنائية للأسيتاميدين (أسيتيميداميد).

الأميدينات مركبات عضوية تحتوي على المجموعة الوظيفية RC(NR)NR₂ ، حيث يمكن أن تكون المجموعات R متماثلة أو مختلفة. وهي مشتقات إيمينية للأميدات (RC(O)NR₂ ) . أبسط أنواع الأميدينات هو الفورماميدين، HC(=NH) NH₂ .

من أمثلة الأميدينات ما يلي:

تحضير

يُعد تفاعل بينر أحد الطرق الشائعة لتحضير الأميدينات الأولية . يتفاعل النتريل مع الكحول بوجود حمض لإنتاج إيمينوإيثر . ثم يُعالج المركب الناتج بالأمونيا لإتمام عملية التحويل إلى الأميدين. [ 1 ] وبدلاً من استخدام حمض برونستد ، تُحفز أحماض لويس ، مثل كلوريد الألومنيوم الثلاثي، عملية الأمينة المباشرة للنتريلات ، [ 2 ] أو، في حالات استثنائية معينة، للأميدات . [ 3 ]

لا يتطلب الأمر وجود عامل حفاز لإجراء عملية الأمينة المباشرة لكلوريد الإيميدويل . [ 4 ] وبالمثل، يتفاعل أسيتال ثنائي ميثيل فورماميد مع الأمينات الأولية لإنتاج الأميدينات: [ 5 ]

Me 2 NC(H)(OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC=NHR + 2 MeOH

تتفاعل أحاديات الفورماميد مع الإيزوسيانات لإنتاج الفورماميدين وثاني أكسيد الكربون ، على الأرجح عن طريق إعادة ترتيب الإيميد. [ 6 ]

يتم تحضير الأميدينات أيضًا عن طريق إضافة كواشف الليثيوم العضوية إلى ثنائي الإيمينات ، متبوعًا بالبروتنة أو الألكلة .

كيمياء الأحماض والقواعد

الأميدينات أكثر قاعدية بكثير من الأميدات، وهي من بين أقوى القواعد غير المشحونة/غير المتأينة. [ 7 ] [ 8 ]

تحدث عملية البروتنة عند ذرة النيتروجين المهجنة sp² . ويعود ذلك إلى إمكانية توزيع الشحنة الموجبة على ذرتي النيتروجين. يُعرف النوع الكاتيوني الناتج بأيون الأميدينيوم [ 9 ] ، ويتميز بأطوال روابط CN متطابقة.

التطبيقات

تحتوي العديد من الأدوية أو المرشحين الدوائيين على بدائل أميدين. ومن الأمثلة على ذلك مضاد الأوليات إيميدوكارب ، ومبيد الحشرات أميتراز ، وزيلاميدين ، وهو مضاد لمستقبل 5HT2A، [ 10 ] ومضادات الديدان أميدانتيل وتريبنديميدين .

يمكن تفاعل الفورماميدينيوم (انظر أدناه) مع هاليد معدني لتكوين المادة شبه الموصلة الماصة للضوء في الخلايا الشمسية البيروفسكيتية . ويمكن أن تحل كاتيونات أو هاليدات الفورماميدينيوم (FA) جزئيًا أو كليًا محل هاليدات ميثيل الأمونيوم في تكوين طبقات امتصاص البيروفسكيت في الأجهزة الكهروضوئية .

التسمية

رسميًا، تُصنف الأميدينات ضمن فئة الأحماض الأكسجينية . يجب أن يكون الحمض الأكسجيني الذي يُشتق منه الأميدين على الصورة R <sub>n</sub> E(=O)OH، حيث R هو مُستبدل . تُستبدل مجموعة -OH بمجموعة -NH<sub> 2 </sub>، وتُستبدل مجموعة =O بمجموعة = NR ، مما يُعطي الأميدينات البنية العامة R <sub>n</sub> E(=NR)NR<sub> 2 </sub> . [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] عندما يكون الحمض الأكسجيني الأصلي حمضًا كربوكسيليًا ، يكون الأميدين الناتج كاربوكساميدين أو كاربوكسيميداميد ( الاسم وفقًا لتسمية IUPAC ). يُشار إلى الكاربوكساميدينات غالبًا باسم الأميدينات، لأنها أكثر أنواع الأميدينات شيوعًا في الكيمياء العضوية .

المشتقات

كاتيونات الفورماميدينيوم

البنية العامة لأيون الفورماميدينيوم

تُعد كاتيونات الفورماميدينيوم فئة فرعية بارزة من أيونات الأميدينيوم ؛ والتي يمكن تمثيلها بالصيغة الكيميائية [R2 N−CH=NR2 ] +يؤدي نزع البروتون من هذه المركبات إلى تكوين كاربينات مستقرة يمكن تمثيلها بالصيغة الكيميائية R.2 N−C:−NR2. [ 14 ] [ 15 ]​

أملاح الأميدينات

بنية سيكلوبنتادينيل ثنائي ميثيل الزركونيوم (أسيتاميدينات ثنائي الأيزوبروبيل). [ 16 ]

يمتلك ملح الأميدينات البنية العامة M + [RNRCNR] − ويمكن الحصول عليه عن طريق تفاعل الكربوديميد مع مركب عضوي فلزي مثل ميثيل الليثيوم . [ 17 ] وهي تستخدم على نطاق واسع كروابط في المركبات العضوية الفلزية.

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ AW Dox (1928). "أسيتاميدين هيدروكلوريد". التخليق العضوي . 8 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.008.0001 .
  2. ↑ " N- فينيل بنزاميدين". التخليق العضوي . 36 : 64. 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .
  3. ↑ تابر، دوغلاس ف. (1 ديسمبر 2008). "تخليق تاكاياما لـ (-)-سيرنوين" . أبرز ما في الكيمياء العضوية . 
  4. ^ آرثر سي. هونتز، إي سي فاغنر (1951). "ن، ن- ثنائي فينيل بنزاميدين". التوليفات العضوية . 31 : 48. دوى : 10.15227/orgsyn.031.0048 .
  5. ↑ دانيال أ. ديكمان؛ مايكل بوس؛ ألبرت آي. مايرز (1989). "(S)-N,N-ثنائي ميثيل-N'-(1-ثالثي بوتوكسي-3-ميثيل-2-بيوتيل)فورماميدين". التخليق العضوي . 67 : 52. doi : 10.15227/orgsyn.067.0052 .
  6. ↑ جيبسون، هاري و. "كيمياء حمض الفورميك ومشتقاته البسيطة". المراجعات الكيميائية : 691. doi : 10.1021/cr60261a005 .
  7. ↑ روش في إف. تحسين فهم طلاب الصيدلة واحتفاظهم طويل الأمد بمعلومات عن كيمياء الأحماض والقواعد. المجلة الأمريكية للتعليم الصيدلاني. 2007؛71(6):122.
  8. ↑ كلايدن ؛ غريفز؛ وارين (2001). الكيمياء العضوية . مطبعة جامعة أكسفورد. ص 202. ISBN  978-0-19-850346-0.
  9. ↑ شريدر، توماس؛ هاميلتون، أندرو د.، محرران. (2005). مستقبلات اصطناعية وظيفية . وايلي-في سي إتش. ص 132. ISBN  3-527-30655-2.
  10. ↑ غرينهيل، جون ف.؛ لو، بينغ (1993). 5. الأميدينات والجوانيدينات في الكيمياء الطبية . التقدم في الكيمياء الطبية. المجلد 30. الصفحات 203-326 . doi : 10.1016/S0079-6468(08)70378-3 . ISBN   9780444899897PMID 7905649​​ 
  11. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " الأميدينات ". doi : 10.1351/goldbook.A00267
  12. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " الكربوكساميدينات ". doi : 10.1351/goldbook.C00851
  13. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " سلفيناميدينات ". doi : 10.1351/goldbook.S06107
  14. ↑ ألدر، روجر دبليو؛ بليك، مايكل إي؛ بوفالي، سيمون؛ بوتس، كريج بي؛ أوربن، إيه جاي؛ شوتز، جان؛ ويليامز، ستيوارت جيه. (2001). "تحضير أملاح رباعي ألكيل فورماميدينيوم والأنواع ذات الصلة كسلائف للكاربينات المستقرة". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات بيركن 1 (14): 1586-1593 . doi : 10.1039/B104110J .
  15. ^ إدوارد سي تايلور. ويندل أ. إيرهارت؛ م. كوانيسي (1966). "خلات الفورميدين". التوليفات العضوية . 46 : 39. دوى : 10.15227/orgsyn.046.0039 .
  16. ↑ كيتون، ريتشارد جيه؛ جاياراتني، كوموديني سي؛ هينينغسن، ديفيد إيه؛ كوتيرواس، ليزا إيه؛ سيتا، لورانس آر. (2001). "تحسين ملحوظ لنشاط بلمرة زيغلر-ناتا الحية بوساطة بادئات أسيتاميدينات الزركونيوم "المكشوفة": البلمرة الحية المتماثلة لفينيل سيكلوهكسان". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 123 (25): 6197-6198 . Bibcode : 2001JAChS.123.6197K . doi : 10.1021/ja0057326 . PMID 11414862 . 
  17. ↑ أولريش، هنري (2007). كيمياء وتكنولوجيا الكربوديميدات . تشيتشستر، إنجلترا: جون وايلي وأولاده. ISBN 9780470065105.