كلوريد النيتروزيل

📅 آخر تحديث: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

كلوريد النيتروزيل هو المركب الكيميائي ذو الصيغة NOCl. وهو غاز أصفر اللون، يوجد عادةً كمكون في الماء الملكي (أكوا ريجيا) ، وهو مزيج من ثلاثة أجزاء من حمض الهيدروكلوريك المركز وجزء واحد من حمض النيتريك المركز . وهو عامل مؤكسد ومحب للإلكترونات قوي . ويُعرف أحيانًا باسم كاشف تيلدن، نسبةً إلى ويليام أ. تيلدن ، الذي كان أول من أنتجه كمركب نقي. [ 2 ]

التركيب والتخليق

الجزيء منحني. توجد رابطة ثنائية بين النيتروجين والأكسجين (المسافة  =  1.16  أنغستروم) ورابطة أحادية بين النيتروجين والكلور (المسافة  =  1.96  أنغستروم). زاوية O=N–Cl تساوي 113 درجة. [ 3 ]

إنتاج

يمكن إنتاج كلوريد النيتروزيل بعدة طرق.

HCl + NOHSO 4 → H 2 SO 4 + NOCl
  • تتضمن طريقة المختبر الأكثر ملاءمة التجفيف (العكسي) لحمض النيتروز بواسطة حمض الهيدروكلوريك [ 5 ]
HNO₂ + HCl → H₂O + NOCl
  • عن طريق الجمع المباشر للكلور وأكسيد النيتريك ؛ ينعكس هذا التفاعل فوق 100  درجة مئوية.
Cl 2 + 2  NO → 2  NOCl
  • عن طريق اختزال ثاني أكسيد النيتروجين باستخدام كلوريد الهيدروجين: [ 6 ]
2NO 2 + 4  حمض الهيدروكلوريك → 2NOCl + 2H2O + Cl2

وجوده في الماء الملكي

ينشأ NOCl أيضًا من مزيج حمض الهيدروكلوريك وحمض النيتريك وفقًا للتفاعل التالي: [ 7 ]

HNO₃ + 3 HCl → 2[Cl] + 2 H₂O + NOCl  

في حمض النيتريك، يتأكسد NOCl بسهولة إلى ثاني أكسيد النيتروجين . وقد وصف إدموند ديفي وجود NOCl في الماء الملكي في عام 1831. [ 8 ]

ردود الفعل

يتصرف كلوريد النيتروزونيوم (NOCl) كعامل محب للإلكترونات ومؤكسد في معظم تفاعلاته. ويعطي مع مستقبلات الهاليد أملاح النيتروزونيوم ، وعادةً ما يتم تحضير رباعي كلورو حديدات النيتروزونيوم في كلوريد النيتروزونيوم السائل: [ 9 ]

NOCl  + FeCl 3  → [NO] + [FeCl 4 ] −

وفي تفاعل ذي صلة، يعطي حمض الكبريتيك حمض النيتروزيل سلفوريك ، وهو أنهيدريد حمض مختلط من حمض النيتروز وحمض الكبريتيك:

ClNO + H₂SO₄ → ONHSO₄ + HCl

يتفاعل NOCl مع ثيوسيانات الفضة لإنتاج كلوريد الفضة وثيوسيانات النيتروزيل شبه الهالوجين :

ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN

وبالمثل، يتفاعل مع سيانيد الفضة ليعطي سيانيد النيتروزيل . [ 10 ]

يُستخدم كلوريد النيتروزيل لتحضير معقدات النيتروزيل المعدنية . مع سداسي كربونيل الموليبدينوم ، يُعطي NOCl معقد ثنائي كلوريد النيتروزيل: [ 11 ]

Mo(CO) 6 + 2  NOCl → MoCl 2 (NO) 2 + 6  CO

يذيب البلاتين: [ 12 ]

Pt + 6  NOCl → (NO + ) 2 [PtCl 6 ] 2- + 4  NO

تطبيقات في التخليق العضوي

إلى جانب دوره في إنتاج الكابرولاكتام، يُستخدم NOCl في بعض التطبيقات الأخرى في التخليق العضوي . فهو يتفاعل مع الألكينات لإنتاج أوكسيمات ألفا-كلورو . [ 13 ] وتخضع إضافة NOCl لقاعدة ماركوفنيكوف . كما تتفاعل الكيتينات مع NOCl، مُنتجةً مشتقات النيتروزيل.

H₂C =C=O + NOCl → ONCH₂C ( O )Cl

تتحول مركبات الكربونيل إلى الإينول ؛ ثم يهاجم NOCl الطرف المحب للنواة للألكين ليعطي كيتو أو ألدو أوكسيم متجاور. [ 9 ]

تتفاعل الإيبوكسيدات مع كلوريد النيترو (NOCl) لإنتاج مشتقات ألفا-كلورونيتريتو ألكيل. في حالة أكسيد البروبيلين، تتم الإضافة بانتقائية عالية: [ 14 ]

يحوّل هذا المركب الأميدات إلى مشتقات N- نيتروزو. [ 15 ] كما يحوّل NOCl بعض الأمينات الحلقية إلى الألكينات. على سبيل المثال، يتفاعل الأزيريدين مع NOCl لإنتاج الإيثين وأكسيد النيتروز وكلوريد الهيدروجين .

التطبيقات الصناعية

يتفاعل كلوريد النيتروزيل (NOCl) مع سيكلوهكسان ضوئيًا لإنتاج هيدروكلوريد أوكسيم سيكلوهكسانون . تستغل هذه العملية ميل كلوريد النيتروزيل (NOCl) إلى التفكك الضوئي إلى جذور NO وCl. يتحول أوكسيم سيكلوهكسانون إلى كابرولاكتام ، وهو مادة أولية لإنتاج النايلون-6 . [ 4 ] [ 16 ]

الأهمية التاريخية

قبل ظهور أساليب التحليل الطيفي الحديثة للتحليل الكيميائي، كان التحلل الكيميائي الدقيق وتحديد البنية يتطلبان توصيف المكونات الفردية لمختلف المستخلصات. ومن الجدير بالذكر أن إدخال كلوريد النيتروزيل من قبل تيلدن عام 1875، ككاشف لإنتاج مشتقات بلورية من التربينات، مثل ألفا-بينين من زيت التربنتين، مكّن الباحثين من التمييز بسهولة بين التربينات المختلفة. [ 17 ]

أمان

كلوريد النيتروزيل مادة سامة للغاية ومهيجة للرئتين والعينين والجلد.

مراجع

  1. ↑ كلوريد النيتروزيل من PubChem
  2. ↑ تيلدن، ويليام أ. (1874). "الجزء الثاني والثلاثون - حول الماء الملكي وكلوريدات النيتروزيل" . مجلة الجمعية الكيميائية 27 : 630-636 . doi : 10.1039/JS8742700630 .
  3. ↑ هولمان، أ. ف.؛ ويبرغ، إ. (2001). الكيمياء غير العضوية . سان دييغو: أكاديميك برس. ISBN 0-12-352651-5.
  4. 1 2 ريتز، جوزيف؛ فوكس، هوغو؛ كيكزكا، هاينز؛ موران، ويليام سي. (2002). "كابرولاكتام". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a05_031 . رقم ISBN 3527306730.
  5. ↑ مورتون، الابن؛ ويلكوكس، هـ. و؛ موليرف، ثيرالد؛ إدواردز، ديلوين س. (1953). "كلوريد النيتروزيل". في: بايلار، جون س. الابن (محرر). التخليق غير العضوي . المجلد 4. ماكجرو هيل. ص 48. doi : 10.1002/9780470132357.ch16 . ISBN   9780470132357.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  6. ↑ غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 456. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  7. ↑ بيكهام، إل جيه؛ فيسلر، دبليو إيه؛ كيس، إم إيه (1951). "كلوريد النيتروزيل". مراجعات كيميائية . 48 (3): 319-396 . doi : 10.1021/cr60151a001 . PMID 24541207 . 
  8. ↑ إدموند ديفي (1830-1837). "حول تركيبة جديدة من غاز الكلور وغاز النيتروز". ملخصات الأوراق المنشورة في المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 3 : 27-29 . JSTOR 110250 . 
  9. 1 2 ويليامز 1988 ، ص. 11.
  10. ↑ كيربي، جي دبليو (1977). "محاضرة تيلدن. مركبات النيتروزو المحبة للإلكترونات". مراجعات الجمعية الكيميائية . 6 : 1. doi : 10.1039/CS9770600001 .
  11. ↑ جونسون، بي إف جي؛ العبادي، كي إتش (1970). "ثنائي هالوجينو ثنائي نيتروزيل موليبدينوم وثنائي هالوجينو ثنائي نيتروزيل تنجستن". التخليق غير العضوي . المجلد 12. الصفحات 264-266 . doi : 10.1002/9780470132432.ch47 . ISBN   9780470132432.{{cite book}}تم |journal=تجاهله ( مساعدة )
  12. ↑ مورافيك، ريتشارد ت. (1986). "نيتروزيل سداسي كلورو البلاتينات (IV)". التخليق غير العضوي . المجلد 24. الصفحات 217-220 . doi : 10.1002/9780470132555.ch63 . ISBN   9780470132555.
  13. ↑ أونو، م.؛ ناروس، ن.؛ تيراساوا، إ. (1969). "7-سيانوهيبتانال". التخليق العضوي 49 : 27. doi : 10.15227/orgsyn.049.0027 .
  14. ^ مالينوفسكي، MS؛ ميديانتسيفا، نيو مكسيكو (1953). "أكاسيد الأوليفين. تاسعا. تكثيف أكاسيد الأوليفين مع كلوريد النيتروسيل ". جورنال أوبشتشي كيمي . 23 : 84 - 6.(مترجم من الروسية)
  15. ^ فان لوسين، صباحا؛ سترينج، ج. (1977). " p- تويل سلفونيلديازوميثان". منظمة. موالفة . 57 : 95. دوى : 10.15227/orgsyn.057.0095 .
  16. ↑ ويليامز 1988 ، ص 12.
  17. ↑ هانسون، جيه إس (2001). "تطوير استراتيجيات لتحديد بنية التربينويد". تقارير المنتجات الطبيعية . 18 (6): 607-617 . doi : 10.1039/b103772m . PMID 11820760 . 

فهرس

  • شعار ويكيميديا ​​كومنزوسائط متعلقة بكلوريد النيتروزيل على ويكيميديا ​​كومنز