أوكسازول

الأوكسازول هو المركب الأساسي لفئة واسعة من المركبات العضوية العطرية غير المتجانسة الحلقات . وهي عبارة عن أزولات تفصل بين ذرة أكسجين وذرة نيتروجين ذرة كربون واحدة. ^{[ 4 ]} الأوكسازولات مركبات عطرية ، ولكن بدرجة أقل من الثيازولات. الأوكسازول قاعدة ضعيفة؛ إذ تبلغ قيمة pKa لحمضه _{المرافق} 0.8 ، مقارنةً بـ 7 للإيميدازول .

المسار التركيبي الكلاسيكي هو تركيب روبنسون-غابرييل عن طريق نزع الماء من 2-أسيل أمينوكيتونات:

كما يُستخدم على نطاق واسع تركيب أوكسازول فيشر من السيانوهيدرينات والألدهيدات:

ومن الطرق الأخرى المعروفة تفاعل α- هالوكيتونات والفورماميد وتفاعل فان لويسن مع الألدهيدات و TosMIC .

في الجزيئات الحيوية ، تنتج الأوكسازولات من عملية التدوير والأكسدة للببتيدات غير الريبوزومية من السيرين أو الثريونين : ^{[ 5 ]}

لا تتواجد الأوكسازولات بكثرة في الجزيئات الحيوية مثل الثيازولات ذات الصلة التي تم استبدال الأكسجين فيها بذرة كبريت.

نظرًا لأن قيمة pKa للحمض المرافق (أملاح الأوكسازوليوم) تساوي 0.8، فإن الأوكسازولات أقل قاعدية بكثير من الإيميدازولات (pKa _{= 7} ). يحدث نزع البروتون من الأوكسازولات عند ذرة الكربون C2، ويوجد ملح الليثيوم في حالة توازن مع الإينولات-أيزونيتريل مفتوح الحلقة ، والذي يمكن تثبيته عن طريق السيللة . ^{[ 4 ]} ينتج عن الفورميلة باستخدام ثنائي ميثيل فورماميد 2-فورميل أوكسازول.

يحدث الاستبدال العطري المحب للإلكترونات عند C5، ولكنه يتطلب مجموعات مانحة للإلكترونات .

يحدث الاستبدال العطري النيوكليوفيلي مع وجود مجموعات مغادرة عند C2.

تطورت تفاعلات ديلز-ألدر التي تتضمن الأوكسازول (كديينات) والألكينات المحبة للإلكترونات بشكل جيد كطريقة لتحضير البيريدينات . وبهذه الطريقة، تعمل الأوكسازولات المستبدلة بالألكوكسي كمركبات طليعية لنظام البيريدوكسيل ، كما هو موجود في فيتامين ب6 . ينتج عن الإضافة الحلقية الأولية وسيط ثنائي الحلقة، مع رأس جسر أوكسو حساس للأحماض.

إن إعادة ترتيب كورنفورث لـ 4-أسيلوكسازولات هو تفاعل إعادة ترتيب حراري مع بقايا الأسيل العضوية ومستبدل C5 الذي يغير موضعه.

• تفاعلات أكسدة متنوعة . تشير إحدى الدراسات ^{[ 7 ]} إلى أكسدة 4،5-ثنائي فينيل أوكسازول مع 3 مكافئات من نترات الأمونيوم السيريومية إلى الإيميد وحمض البنزويك المقابلين :

في نصف التفاعل المتوازن ، يتم استهلاك ثلاثة مكافئات من الماء لكل مكافئ من الأوكسازولين، مما يؤدي إلى توليد 4 بروتونات و 4 إلكترونات (الأخيرة مشتقة من Ce ^IV ).

• إيزوكسازول ، وهو نظير يحتوي على ذرة النيتروجين في الموضع 2.
• الثيازول ، وهو نظير تم فيه استبدال الأكسجين بالكبريت.
• البنزوكسازول ، حيث يتم دمج الأوكسازول مع حلقة البنزين.
• الأوكسازولين ، الذي يحتوي على رابطة مزدوجة واحدة مختزلة.
• الأوكسازوليدين ، الذي تم فيه اختزال كلا الرابطين المزدوجين.
• أوكسازولون ، وهو نظير يحتوي على مجموعة كربونيل

• التخليق الآلي الكامل والمستمر لمركبات الأوكسازول ثنائية الاستبدال في الموضعين 4 و5، بقلم ماركوس باومان، وإيان ر. باكسنديل، وستيفن ف. لي ، وكريستوفر د. سميث، وجيفري ك. ترانمر، مجلة أورغ. ليترز ؛ 2006 ؛ 8(23)، الصفحات 5231-5234. doi : 10.1021/ol061975c