نزع الهيدروجين
في الكيمياء ، نزع الهيدروجين هو تفاعل كيميائي يتضمن إزالة الهيدروجين ، عادةً من جزيء عضوي . وهو عكس الهدرجة . يُعدّ نزع الهيدروجين مهمًا، سواءً من حيث فائدته أو من حيث كونه مشكلة خطيرة. ببساطة، هو وسيلة فعّالة لتحويل الألكانات ، وهي مركبات خاملة نسبيًا وبالتالي منخفضة القيمة، إلى ألكينات ، وهي مركبات نشطة وبالتالي أكثر قيمة. تُعتبر الألكينات موادًا أولية للألدهيدات ( R-CH=O )، والكحولات ( R-OH )، والبوليمرات ، والمركبات العطرية . [ 1 ] ومن المشاكل التي يُسببها هذا التفاعل، تراكم الرواسب وتعطيل العديد من المحفزات نتيجةً لتكوّن الفحم ، وهو عملية بلمرة نزع الهيدروجين للركائز العضوية. [ 2 ]
تُسمى الإنزيمات التي تحفز عملية نزع الهيدروجين بالنازعات الهيدروجينية .
مسارات التحفيز غير المتجانسة
الستايرين
تُستخدم عمليات نزع الهيدروجين على نطاق واسع لإنتاج المركبات العطرية في صناعة البتروكيماويات . وتتميز هذه العمليات بأنها ماصة للحرارة بشدة ، وتتطلب درجات حرارة تبلغ 500 درجة مئوية وما فوق. [ 1 ] [ 3 ] كما تُستخدم عملية نزع الهيدروجين لتحويل الدهون المشبعة إلى دهون غير مشبعة . ومن أكبر تفاعلات نزع الهيدروجين إنتاج الستايرين عن طريق نزع الهيدروجين من الإيثيل بنزين . وتعتمد المحفزات النموذجية لنزع الهيدروجين على أكسيد الحديد الثلاثي ، مع إضافة نسبة مئوية من أكسيد البوتاسيوم أو كربونات البوتاسيوم . [ 4 ]
- C6H5CH2CH3 → C6H5CH = CH2 + H2
الألكينات الأخرى
تُنتج عمليات التكسير ، وخاصة التكسير التحفيزي المائع والتكسير بالبخار ، أحادي الأوليفينات عالية النقاوة من البارافينات . وتستخدم ظروف التشغيل النموذجية محفز أكسيد الكروم (III) عند درجة حرارة 500 درجة مئوية. وتشمل المنتجات المستهدفة البروبيلين ، والبيوتين، والإيزوبنتان ، وغيرها . وتُعد هذه المركبات البسيطة مواد خام مهمة لتصنيع البوليمرات ومضافات البنزين.
الكحولات إلى الألدهيدات
يمكن نزع الهيدروجين من الكحولات بشكل انتقائي لإنتاج الألدهيدات. ويُستخدم هذا في الإنتاج الصناعي للبيوتانون ، وهو مهم في إنتاج بعض المركبات العطرية .
نزع الهيدروجين التأكسدي
بالمقارنة مع التكسير الحراري للألكانات، يُعدّ نزع الهيدروجين التأكسدي (ODH) ذا أهمية لسببين: (1) تحدث تفاعلات غير مرغوب فيها عند درجات حرارة عالية، مما يؤدي إلى تكوّن الفحم وتعطيل العامل الحفاز، الأمر الذي يجعل تجديده المتكرر أمرًا لا مفر منه، (2) يُعدّ نزع الهيدروجين الحراري مكلفًا نظرًا لحاجته إلى كمية كبيرة من الحرارة. ويُعتبر نزع الهيدروجين التأكسدي (ODH) للبيوتان العادي بديلًا لعمليات نزع الهيدروجين التقليدية، والتكسير بالبخار، والتكسير التحفيزي السائل. [ 5 ] [ 6 ]
يُنتج الفورمالديهايد صناعيًا عن طريق نزع الهيدروجين التأكسدي للميثانول . ويمكن اعتبار هذا التفاعل أيضًا نزعًا للهيدروجين باستخدام الأكسجين (O₂ ) كمستقبل. ومن أكثر المحفزات شيوعًا: فلز الفضة ، وأكسيد الحديد الثلاثي ، [ 7 ] وأكاسيد الحديد والموليبدينوم [ مثل موليبدات الحديد الثلاثي ] ذات السطح الغني بالموليبدينوم ، [ 8 ] أو أكاسيد الفاناديوم . في عملية الفورموكس الشائعة الاستخدام ، يتفاعل الميثانول والأكسجين عند درجة حرارة تتراوح بين 250 و400 درجة مئوية (480-750 درجة فهرنهايت) بوجود أكسيد الحديد مع الموليبدينوم و/أو الفاناديوم لإنتاج الفورمالديهايد وفقًا للمعادلة الكيميائية التالية : [ 9 ]
- 2 CH3OH + O2 → 2 CH2O + 2 H2O
مسارات التحفيز المتجانسة
وُصفت العديد من عمليات نزع الهيدروجين للمركبات العضوية . وتُعدّ هذه العمليات ذات أهمية في تصنيع المواد الكيميائية العضوية الدقيقة. [ 10 ] غالبًا ما تعتمد هذه التفاعلات على محفزات المعادن الانتقالية. [ 11 ] [ 12 ] يمكن إجراء نزع الهيدروجين من الألكانات غير الوظيفية باستخدام التحفيز المتجانس . وتُعدّ معقدات الملقط نشطة بشكل خاص في هذا التفاعل . [ 13 ] [ 14 ]
العمليات الستويكيومترية
يمكن تحقيق نزع الهيدروجين من الأمينات إلى النتريلات باستخدام مجموعة متنوعة من الكواشف ، مثل خماسي فلوريد اليود ( IF5).5 ).
في عملية الأروماتة النموذجية، يمكن أرمتة الحلقات الأليفاتية السداسية ، مثل سيكلوهكسين ، بوجود مستقبلات الهدرجة. ويعزز عنصرا الكبريت والسيلينيوم هذه العملية. وعلى نطاق المختبر، تُعد الكينونات ، وخاصة 2،3-ثنائي كلورو-5،6-ثنائي سيانو-1،4-بنزوكينون (DDQ)، فعالة.
هيدريدات المجموعة الرئيسية

كما تم تطوير عملية اقتران السيلانات عن طريق نزع الهيدروجين . [ 15 ]
- ن PhSiH 3 → [ PhSiH] n + n H 2
يُعدّ نزع الهيدروجين من الأمينات البورانية تفاعلاً ذا صلة. وقد حظيت هذه العملية باهتمام كبير في السابق نظرًا لإمكانية استخدامها في تخزين الهيدروجين . [ 16 ]
مراجع
- 1 2 ويتكوف، هارولد أ.؛ روبن، برايان ج.؛ بلوتكين، جيفري س. (2004). المواد الكيميائية العضوية الصناعية، الطبعة الثانية - ويتكوف - مكتبة وايلي الإلكترونية . doi : 10.1002/0471651540 . ISBN 9780471651543.
- ↑ غيسنيه، م.؛ ماغنو، ب. (2001). "الكيمياء العضوية لتكوين الفحم". الحفز التطبيقي أ: عام . 212 ( 1-2 ): 83-96 . Bibcode : 2001AppCA.212...83G . doi : 10.1016/S0926-860X(00)00845-0 .
- ↑ مسح للكيمياء الصناعية | فيليب ج. شينير | سبرينغر . ISBN 9780471651543.
- ↑ دينيس هـ. جيمس ويليام م. كاستور، "الستايرين" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، وايلي-في سي إتش، فاينهايم، 2005.
- ↑ أجاي، بي بي؛ جيرمي، بي. رابيندران؛ أوغونرونبي، كي إي؛ أبو سعود، بي إيه؛ الخطاف، إس. (15-04-2013). "نزع الهيدروجين من البيوتان العادي باستخدام محفزات MCM-41 أحادية وثنائية المعدن في جو خالٍ من الأكسجين". مجلة التحفيز اليوم . تحديات المواد النانوية المسامية والطبقية في التحفيز. 204 : 189-196 . doi : 10.1016/j.cattod.2012.07.013 .
- ↑ إنتاج البولي بروبيلين عبر نزع الهيدروجين من البروبان، الجزء الثاني، برنامج اقتصاديات التكنولوجيا . من إعداد شركة إنتراتك. 2012. ISBN 978-0615702162.
- ↑ وانغ، تشين تسونغ؛ رو، شيه هونغ (10 مايو 2005). "محفزات هلام السيليكا النانوية لأكسدة الميثانول الجزئية" . التحفيز التطبيقي أ: عام . 285 (1): 196-204 . Bibcode : 2005AppCA.285..196W . doi : 10.1016/j.apcata.2005.02.029 . ISSN 0926-860X .
- ^ دياس، آنا باولا سواريس؛ Montemor, فاطمة ; بورتيلا، مانويل فارينها؛ كينمان ، آلان (2015/02/01). "دور الموليبدينوم فوق المتكافئ أثناء أكسدة الميثانول إلى أكسدة الفورمالديهايد على أكاسيد Mo-Fe المختلطة" . مجلة التحفيز الجزيئي أ: الكيميائية . 397 : 93– 98. دوى : 10.1016/j.molcata.2014.10.022 . ردمك 1381-1169 .
- ^ رويس ، غونتر. ديستيلدورف، والتر. اللاعب ارمين أوتو؛ هيلت، ألبريشت (2000). "الفورمالديهايد". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى : 10.1002/14356007.a11_619 . رقم ISBN 3-527-30673-0.
- ↑ يونغ، تشارلز س.؛ دونغ، في م. (2011). "التفاعل التحفيزي لإزالة الهيدروجين: تكوين روابط كربون-كربون عن طريق أكسدة رابطتين كربون-هيدروجين". مراجعات كيميائية . 111 (3): 1215-1292 . doi : 10.1021/cr100280d . PMID 21391561 .
- ↑ دوبرينر، غراهام إي؛ كرابتري، روبرت إتش (2010). "نزع الهيدروجين كاستراتيجية لتنشيط الركيزة في التحفيز المتجانس للمعادن الانتقالية". مراجعات كيميائية . 110 (2): 681-703 . doi : 10.1021/cr900202j . PMID 19938813 .
- ↑ تشوي، جونغ ووك؛ ماك آرثر، آمي إتش. روي؛ بروكهارت، موريس؛ غولدمان، آلان إس. (2011). "نزع الهيدروجين والتفاعلات ذات الصلة المحفزة بواسطة معقدات الإيريديوم المخلبية". مراجعات كيميائية . 111 (3): 1761-1779 . doi : 10.1021/cr1003503 . PMID 21391566 .
- ↑ "1" . تنشيط الرابطة CH في الألكانات بواسطة التحفيز المعدني أحادي الموقع | بيدرو ج. بيريز | سبرينغر . الصفحات 1-15 .
- ↑ فايندليتر، مايكل؛ تشوي، جونغ ووك؛ غولدمان، آلان س.؛ بروكهارت، موريس (2012-01-01). بيريز، بيدرو ج. (محرر). تنشيط رابطة CH في الألكانات بواسطة التحفيز المعدني أحادي الموقع . التحفيز بواسطة المركبات المعدنية. سبرينغر هولندا. ص 113-141 . doi : 10.1007/978-90-481-3698-8_4 . ISBN 9789048136971.
- ↑ أيتكن، سي.؛ هارود، جيه إف؛ جيل، يو إس (1987). "دراسات بنيوية للأوليغوسيلانات المنتجة عن طريق اقتران نزع الهيدروجين التحفيزي للأورجانوسيلانات الأولية". المجلة الكندية للكيمياء 65 ( 8): 1804-1809 . Bibcode : 1987CaJCh..65.1804A . doi : 10.1139/v87-303 .
- ↑ ستاوبيتز، آن؛ روبرتسون، ألاسدير بي إم؛ مانرز، إيان (2010). "الأمونيا-بوران والمركبات ذات الصلة كمصادر للهيدروجين". مراجعات كيميائية . 110 (7): 4079-4124 . doi : 10.1021/cr100088b . PMID 20672860 .
- تفاعلات الإزالة
- هيدروجين
