حمض السلفينيك

البيروكسيريدوكسينات هي إنزيمات واسعة الانتشار ووفيرة تعمل على إزالة سمية البيروكسيدات. وتتمثل وظيفتها في تحويل بقايا السيستين إلى حمض السلفينيك. ثم يتحول حمض السلفينيك إلى ثنائي كبريتيد عن طريق التفاعل مع بقايا سيستين أخرى. ^{[ 5 ]}

تُنتَج أحماض السلفينيك من خلال التحلل الأنزيمي للأليين والمركبات ذات الصلة بعد تلف أنسجة الثوم والبصل ونباتات أخرى من جنس الثوم . يُعاد ترتيب حمض 1-بروبين سلفينيك _، ( E ) -CH₃CH =CH−S−OH ، المتكون عند تقطيع البصل ، بسرعة بواسطة إنزيم ثانٍ ، وهو سينثاز عامل الدموع، ليعطي _سين - بروبانيثيال- S- أكسيد ، ( Z ) -CH₃CH₂CH =S⁺ ⁻ O⁻ ^{. [ 6 ]} يُعتقد أن حمض 2-بروبين سلفينيك ، CH₂ =CHCH₂ _{−S −} OH ، المتكون من الأليسين ، هو المسؤول عن النشاط المضاد _{للأكسدة} القوي للثوم. ^{[ 7 ]} استُخدم مطياف الكتلة مع مصدر أيونات DART لتحديد حمض 2-بروبين سلفينيك المتكون عند تقطيع الثوم أو سحقه، ولإثبات أن عمر هذا الحمض السلفيني أقل من ثانية واحدة. ^{[ 8 ]} يُقترح أن النشاط الدوائي لبعض الأدوية، مثل أوميبرازول ، وإيزوميبرازول ، وتيكلوبيدين ، وكلوبيدوجريل ، وبراسوجريل، يتضمن وسائط حمض السلفينيك. ^{[ 9 ]} يُعتقد أن أكسدة بقايا السيستين في البروتين إلى أحماض السلفينيك البروتينية المقابلة، وهو تعديل ما بعد الترجمة يُعرف باسم S- سلفنلة، مهم في نقل الإشارة بوساطة الأكسدة والاختزال . ^{[ 10 ] [ 11 ]}

يشكل حمض السلفينيك جزءًا من سلسلة التفاعلات الكيميائية التي تحدث عند تقطيع البصل. وتتهيج الغدد الدمعية بسبب الناتج النهائي لهذه التفاعلات، وهو سين-بروبانيثيال-إس-أوكسيد ، مما يسبب الدموع. ^{[ 12 ]}

يمكن أن تخضع السلفوكسيدات لإزالة حرارية عبر آلية E _i لإنتاج ألكينات الفينيل وأحماض السلفينيك: ^{[ 13 ] [ 14 ]}

${\displaystyle {\ce {RS(O)CH2CH2-R' -> R-SOH + CH2=CH-R'}}}$

تُستخدم المركبات التي تتفاعل بهذه الطريقة كمثبتات للبوليمرات حيث تحميها من التلف الحراري على المدى الطويل، ^{[ 15 ]} وتُعدّ الهياكل القائمة على إسترات ثيوديبروبيونات شائعة. ^{[ 16 ]}

توجد روابط قائمة على السلفينات في الموقع النشط لإنزيمات هيدراتاز النتريل . ويُقترح أن تكون مجموعة S=O هي النيوكليوفيل الذي يهاجم النتريل. ^{[ 17 ]}

تُعدّ أحماض السلفينيك من الكواشف الإلكتروفيلية الفسيولوجية القوية؛ إذ تتفاعل بسرعة مع الثيولات لتكوين ثنائي الكبريتيد، ومع كبريتيد الهيدروجين لإنتاج هيدروبيرسلفيدات . وكما ذُكر سابقًا، فإنها تتكثف ذاتيًا لتكوين ثيوسلفينات. ويمكن الكشف الانتقائي عن أحماض السلفينيك البروتينية في العينات البيولوجية باستخدام كواشف أساسها ثنائي الميثيل سيكلوهكسانون ، والتي لا تتمتع بقوة نيوكليوفيلية كافية للتفاعل مع تعديلات السيستين الأخرى مثل ثنائي الكبريتيدات والهيدروبيرسلفيدات. ^{[ 11 ]}