بيريلوم

البيريلوم أيون موجب الشحنة ( كاتيون ) صيغته C₅H₅O⁺ ^، ويتكون من حلقة سداسية تضم خمس ذرات كربون ، ترتبط كل منها بذرة _{هيدروجين} ، وذرة أكسجين موجبة الشحنة . الروابط في الحلقة مترافقة كما في البنزين ، مما يمنحها صفة عطرية . وبسبب الشحنة الموجبة، تكون ذرة الأكسجين _ثلاثية التكافؤ . البيريلوم مركب أحادي الحلقة وغير متجانس الحلقات ، وهو أحد أيونات الأوكسونيوم .

يمكن إنتاج أملاح البيريليوم بسهولة من مواد أولية بسيطة من خلال تفاعل تكثيف . ^{[ 2 ]}

يمكن الحصول على أملاح البيريلوم ذات البدائل العطرية، مثل رباعي فلوروبورات 2،4،6-ثلاثي فينيل بيريلوم، من مولين من الأسيتوفينون ، ومول واحد من البنزالدهيد ، وفائض من حمض رباعي فلوروبوريك . ^{[ 3 ]} أما بالنسبة لأملاح البيريلوم ذات البدائل الألكيلية، مثل أملاح 2،4،6-ثلاثي ميثيل بيريلوم، فإن أفضل طريقة هي استخدام طريقة بالابان - نينيتزيسكو -برايل من البيوتانول الثالثي وأنهيدريد الخل في وجود حمض رباعي فلوروبوريك، ^{[ 4 ]} أو حمض البيركلوريك، ^{[ 5 ]} أو حمض ثلاثي فلورو ميثان سلفونيك. ^{[ 6 ]}

تقوم قواعد الهيدروكسيد بفتح البيريدين وتحليله مائياً إلى قاعدة إينيديون التي تتشكل حلقية في الأحماض القوية جداً إلى كاتيون بيريليوم. ^{[ 7 ]}

تؤدي ظروف التحلل الإينولية (حمض قوي) إلى إجبار البيرونات على التحول إلى متصاوغها البيريليومي. ^{[ 8 ]}

يشكل البيريليوم ومشتقاته أملاحًا مستقرة مع مجموعة متنوعة من الأنيونات. ^{[ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]}

مثل أيونات الأوكسونيوم الأخرى ، يكون البيريلوم غير مستقر في الماء المتعادل. ومع ذلك، فإن البيريلوم أقل تفاعلاً بكثير من أيونات الأوكسونيوم العادية بسبب استقراره العطري. يؤثر الأكسجين ذو السالبية الكهربية العالية بشدة على المدارات في الحلقة العطرية، وتكون مشتقات البيريلوم مقاومة للغاية للاستبدال العطري المحب للإلكترونات . تتفاعل كاتيونات البيريلوم مع النيوكليوفيلات في المواضع أورثو وبارا ، عادةً من خلال ANRORC . ^{[ 15 ]}

تتحول أملاح 2،4،6-ثلاثي فينيل بيريلوم بواسطة قواعد الهيدروكسيد إلى 1،5-إين ديون مستقر (قاعدة زائفة)، بينما تُنتج أملاح 2،4،6-ثلاثي ميثيل بيريلوم عند معالجتها بهيدروكسيدات القلويات الساخنة قاعدة زائفة غير مستقرة تخضع لتكثيف جزيئي داخلي ينتج عنه 3،5- ثنائي ميثيل فينول . في أكسيد الديوتيريوم الدافئ، تخضع أملاح 2،4،6-ثلاثي ميثيل بيريلوم لتبادل نظائري لذرات الهيدروجين في مجموعة الميثيل 4 أسرع من مجموعتي الميثيل 2 و6، مما يسمح بتخليق مركبات مُدَوتَرة انتقائية موضعياً.

تُعدّ خاصية محبة الإلكترونات لمركبات البيريلوم موادًا مفيدة لإنتاج مركبات أخرى ذات طابع عطري أقوى. تُنتج أملاح البيريلوم البيريدينات مع الأمونيا ، ^{[ 16 ]} وأملاح البيريدينيوم مع الأمينات الأولية، وأكاسيد البيريدين- N مع الهيدروكسيل أمين ، والفوسفابنزينات مع مشتقات الفوسفين ، وأملاح الثيوبيريليوم مع كبريتيد الهيدروجين ، ومشتقات البنزين مع الأسيتونيتريل أو النيتروميثان .

تُشتق العديد من الكاتيونات المهمة رسميًا من البيريلوم عن طريق استبدال مجموعات وظيفية مختلفة ببعض أو كل ذرات الهيدروجين في الحلقة. يتفاعل 2،4،6-ثلاثي فينيل بيريلوم مع الأمينات الأولية لإنتاج مشتقات البيريدينيوم المعروفة باسم "أملاح كاتريتزكي "؛ وهي شائعة الاستخدام في الإزاحة النيوكليوفيلية للأمين المحفزة بالمعادن. ^{[ 15 ]}

بيرون

إن كاتيون البيريلوم الذي يحتوي على مجموعة هيدروكسيل أنيونية في الموضع 2 ليس المركب العطري ثنائي القطب ( 1 )، بل هو اللاكتون غير المشبع المتعادل 2-بيرون أو بيران-2-ون ( 2 ). ومن أهم ممثلي هذه الفئة الكومارين . وبالمثل، فإن مركب البيريلوم الذي يحتوي على مجموعة هيدروكسيل في الموضع 4 هو γ-بيرون أو بيران-4-ون ( 4 )، وتنتمي إلى هذه المجموعة مركبات مثل المالتول .

من المعروف أن مركبات 2-بيرون تتفاعل مع الألكاينات في تفاعل ديلز-ألدر لتكوين مركبات أرينية مع انطلاق غاز ثاني أكسيد الكربون . على سبيل المثال: ^{[ 17 ]}

تعتبر مركبات 3-بيرون غير مستقرة للغاية بحيث لا يمكن عزلها، ولكنها تظهر كمركبات وسيطة في التفاعل .

• حلقات عطرية سداسية الأضلاع استُبدلت فيها ذرة كربون واحدة بمجموعة أخرى: بورابنزين ، سيلابنزين ، جيرمابنزين ، ستانابنزين ، بيريدين ، فوسفورين ، أرسابنزين ، ستيبابنزين ، بيزمابنزين ، ثيوبيريليوم ، سيلينوبيريليوم ، تيلوروبيريليوم
• البيران ، C5H6O (البيرونات التي _{تفتقر إلى} مجموعة الكيتون )