التحفيز غير المتجانس

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 7 صور
الموسوعة الحرة
هدرجة الإيثين على سطح صلب محفز (1) الامتزاز (2) التفاعل (3) الإزالة

التحفيز غير المتجانس هو نوع من التحفيز تختلف فيه حالة المحفز عن حالة الكواشف أو النواتج . [ 1 ] ويختلف هذا النوع من التحفيز عن التحفيز المتجانس حيث توجد الكواشف والنواتج والمحفز في نفس الحالة. وتُفرّق الحالة بين المكونات الصلبة والسائلة والغازية ، وكذلك بين المخاليط غير القابلة للامتزاج (مثل الزيت والماء ) ، أو أي حالة يوجد فيها سطح فاصل.

تتضمن عملية التحفيز غير المتجانس عادةً محفزات صلبة ومتفاعلات غازية. [ 2 ] في هذه الحالة، تحدث دورة من الامتزاز الجزيئي والتفاعل والانفصال على سطح المحفز. وتؤثر الديناميكا الحرارية وانتقال الكتلة وانتقال الحرارة على معدل (حركية) التفاعل .

يُعدّ التحفيز غير المتجانس بالغ الأهمية لأنه يُتيح إنتاجًا أسرع وعلى نطاق واسع، فضلًا عن تكوين المنتج بشكل انتقائي. [ 3 ] ويتأثر ما يقارب 35% من الناتج المحلي الإجمالي العالمي بالتحفيز. [ 4 ] ويُسهم استخدام المحفزات الصلبة في إنتاج 90% من المواد الكيميائية (من حيث الحجم). [ 2 ] وتعتمد الصناعات الكيميائية والطاقة اعتمادًا كبيرًا على التحفيز غير المتجانس. فعلى سبيل المثال، تستخدم عملية هابر-بوش محفزات معدنية في تصنيع الأمونيا ، وهي عنصر أساسي في الأسمدة؛ وقد بلغ إنتاج الأمونيا 144 مليون طن في عام 2016. [ 5 ]

الامتزاز

الامتزاز خطوة أساسية في التحفيز غير المتجانس. الامتزاز هو العملية التي يرتبط فيها جزيء من الطور الغازي (أو المحلول) (المادة الممتزة) بذرات سطحية صلبة (أو سائلة) (المادة المازة). عكس الامتزاز هو الإزالة ، حيث تنفصل المادة الممتزة عن المادة المازة. في التفاعل الذي يُحفز بواسطة التحفيز غير المتجانس، تكون المادة المازة هي العامل الحفاز، والمادة الممتزة هي المتفاعلات.

أنواع الامتزاز

يُعرف نوعان من الامتزاز: الامتزاز الفيزيائي ، وهو امتزاز ضعيف الارتباط، والامتزاز الكيميائي ، وهو امتزاز قوي الارتباط. تقع العديد من العمليات في التحفيز غير المتجانس بين هذين النوعين. يوفر نموذج لينارد-جونز إطارًا أساسيًا للتنبؤ بالتفاعلات الجزيئية كدالة للمسافة بين الذرات. [ 6 ]

الامتزاز الفيزيائي

في الامتزاز الفيزيائي، تنجذب الجزيئات إلى ذرات السطح عبر قوى فان دير فالس . وتشمل هذه القوى تفاعلات ثنائي القطب، وتفاعلات ثنائي القطب المستحث، وقوى تشتت لندن. تجدر الإشارة إلى أنه لا تتشكل روابط كيميائية بين المادة الممتزة والمادة المازة، وتبقى حالاتهما الإلكترونية مستقرة نسبيًا. تتراوح طاقات الامتزاز الفيزيائي عادةً بين 3 و10 كيلو كالوري/مول. [ 2 ] في التحفيز غير المتجانس، عندما يمتز جزيء متفاعل فيزيائيًا على سطح المحفز، يُقال عادةً إنه في حالة أولية، وهي حالة طاقة وسيطة قبل الامتزاز الكيميائي، وهو امتزاز ذو ارتباط أقوى. [ 6 ] من الحالة الأولية، يمكن للجزيء أن يخضع إما للامتزاز الكيميائي، أو الإزالة، أو الهجرة عبر السطح. [ 7 ] يمكن لطبيعة الحالة الأولية أن تؤثر على حركية التفاعل. [ 7 ]

الامتزاز الكيميائي

عندما تقترب جزيئة ما من ذرات السطح بدرجة كافية بحيث تتداخل سحاباتها الإلكترونية ، يحدث الامتزاز الكيميائي. في هذه العملية، تتشارك المادة الممتزة والمادة المازة الإلكترونات، مما يدل على تكوين روابط كيميائية . تتراوح طاقات الامتزاز الكيميائي عادةً بين 20 و100 كيلو كالوري/مول. [ 2 ] ومن أمثلة الامتزاز الكيميائي:

  • الامتزاز الجزيئي: يبقى الممتز سليماً. ومن الأمثلة على ذلك ارتباط الألكين بالبلاتين.
  • الامتزاز التفككي: ينكسر رابط واحد أو أكثر بالتزامن مع الامتزاز. في هذه الحالة، يؤثر حاجز التفكك على معدل الامتزاز. ومن الأمثلة على ذلك ارتباط الهيدروجين (H₂ ) بمحفز معدني، حيث ينكسر الرابط HH عند الامتزاز.

تفاعلات سطحية

إحداثيات التفاعل. (أ) غير محفز (ب) محفز (ج) محفز مع وسائط منفصلة (حالات انتقالية)

تحدث معظم تفاعلات سطح المعادن عن طريق انتشار السلسلة، حيث يتم إنتاج واستهلاك الوسائط الحفزية بشكل دوري. [ 8 ] يمكن وصف آليتين رئيسيتين لتفاعلات السطح للتفاعل A + B → C. [ 2 ]

  • آلية لانغمير-هينشلوود : تلتصق جزيئات المتفاعلات A وB بالسطح الحفاز. وأثناء امتزازها على السطح، تتحد لتكوين الناتج C، الذي ينفصل بعد ذلك.
  • آلية إيلي-ريديل : يمتص جزيء واحد من المتفاعلات، A، على السطح الحفاز. وبدون امتصاص، يتفاعل B مع A الممتص لتكوين C، الذي ينفصل بعد ذلك عن السطح.

تُوصف معظم التفاعلات المحفزة بشكل غير متجانس بنموذج لانغمير-هينشلوود. [ 9 ]

في التحفيز غير المتجانس، تنتشر المواد المتفاعلة من الطور السائل لتلتصق بسطح المحفز. لا يكون موقع الامتزاز دائمًا موقعًا نشطًا على المحفز، لذا يجب أن تهاجر جزيئات المواد المتفاعلة عبر السطح إلى موقع نشط. عند الموقع النشط، تتفاعل جزيئات المواد المتفاعلة لتكوين جزيء أو جزيئات ناتجة باتباع مسار أسهل من الناحية الطاقية عبر وسائط تحفيزية (انظر الشكل على اليمين). ثم تنفصل جزيئات الناتج عن السطح وتنتشر بعيدًا. يبقى المحفز نفسه سليمًا وقادرًا على التوسط في تفاعلات أخرى. تلعب ظواهر النقل، مثل انتقال الحرارة والكتلة، دورًا أيضًا في معدل التفاعل الملحوظ.

تصميم المحفز

بنية الزيوليت. مادة داعمة شائعة للمحفزات في التكسير الهيدروجيني. كما أنها تعمل كمحفز في ألكلة الهيدروكربونات وتماثلها.

لا تُظهر المحفزات نشاطًا تجاه المواد المتفاعلة على كامل سطحها؛ إذ تقتصر الفعالية التحفيزية على مواقع محددة تُسمى المواقع النشطة . وتؤثر مساحة سطح المحفز الصلب تأثيرًا كبيرًا على عدد المواقع النشطة المتاحة. في التطبيقات الصناعية، غالبًا ما تكون المحفزات الصلبة مسامية لزيادة مساحة سطحها إلى أقصى حد، حيث تصل عادةً إلى 50-400 متر مربع / غرام. [ 2 ] بعض السيليكات المسامية المتوسطة ، مثل MCM-41، لها مساحات سطحية تزيد عن 1000 متر مربع /غرام. [ 10 ] تُعد المواد المسامية اقتصادية نظرًا لارتفاع نسبة مساحة سطحها إلى كتلتها، فضلًا عن نشاطها التحفيزي المُعزز.

في كثير من الحالات، يُوزَّع عامل حفاز صلب على مادة داعمة لزيادة مساحة السطح (توزيع عدد المواقع النشطة) وتوفير الاستقرار. [ 2 ] عادةً ما تكون المواد الداعمة للحفازات خاملة وذات درجة انصهار عالية، ولكنها قد تكون حفازة بحد ذاتها. معظم المواد الداعمة للحفازات مسامية (غالبًا ما تكون مصنوعة من الكربون أو السيليكا أو الزيوليت أو الألومينا) [ 4 ] ويتم اختيارها لنسبة مساحة سطحها إلى كتلتها العالية. بالنسبة لتفاعل معين، يجب اختيار المواد الداعمة المسامية بحيث يمكن للمتفاعلات والنواتج الدخول والخروج من المادة.

غالباً ما تُضاف موادٌ عمداً إلى مواد التفاعل أو إلى المحفز للتأثير على نشاطه التحفيزي وانتقائيته و/أو استقراره. تُسمى هذه المركبات بالمُحسِّنات. على سبيل المثال، يُضاف الألومينا (Al₂O₃ ) أثناء عملية تخليق الأمونيا لزيادة استقرار المحفز الحديدي عن طريق إبطاء عمليات التلبد عليه. [ 2 ]

يُعدّ مبدأ ساباتيه أحد الركائز الأساسية لنظرية التحفيز الحديثة. [ 11 ] ينصّ هذا المبدأ على ضرورة أن يكون التفاعل بين السطح والمواد الممتزة مثاليًا: لا ضعيفًا جدًا بحيث يكون خاملًا تجاه المتفاعلات، ولا قويًا جدًا بحيث يُسمّم السطح ويمنع امتزاز النواتج. [ 12 ] إنّ القول بأنّ التفاعل بين السطح والمواد الممتزة يجب أن يكون مثاليًا هو قولٌ نوعي. عادةً ما يكون عدد المواد الممتزة والحالات الانتقالية المرتبطة بالتفاعل الكيميائي كبيرًا، وبالتالي يجب إيجاد الأمثل في فضاء متعدد الأبعاد. تصميم المحفز في مثل هذا الفضاء متعدد الأبعاد ليس مهمةً قابلةً للتطبيق حسابيًا. إضافةً إلى ذلك، ستكون عملية التحسين هذه بعيدةً كل البعد عن الحدس. تُستخدم علاقات القياس لتقليل أبعاد فضاء تصميم المحفز. [ 13 ] تُعدّ هذه العلاقات ارتباطات بين طاقات ربط المواد الممتزة (أو بين طاقات ربط المواد الممتزة وحالات الانتقال، والمعروفة أيضًا بعلاقات BEP ) [ 14 ] التي تتسم بتشابه كافٍ، مثل قياس OH مقابل OOH. [ 15 ] يُقلّل تطبيق علاقات القياس على مشاكل تصميم المحفزات بشكل كبير من بُعد الفضاء (أحيانًا إلى 1 أو 2 فقط). [ 16 ] يمكن أيضًا استخدام نمذجة الحركية الدقيقة القائمة على علاقات القياس هذه لمراعاة الحركية المرتبطة بامتزاز الجزيئات وتفاعلها وانفصالها في ظل ظروف ضغط أو درجة حرارة محددة. [ 17 ] تُؤدي هذه النمذجة إلى مخططات بركانية معروفة، حيث يُشار إلى القيمة المثلى، الموصوفة نوعيًا بمبدأ ساباتيه، باسم "قمة البركان". لا تقتصر استخدامات علاقات القياس على ربط طاقات المجموعات الجذرية الممتزة على السطح (مثل O* وOH*)، [ 13 ] بل تشمل أيضًا ربط طاقات الجزيئات ذات الغلاف الإلكتروني المغلق فيما بينها أو مع نظيراتها من الجذور الممتزة. [ 18 ] ويتمثل أحد التحديات الحديثة التي تواجه الباحثين في علوم التحفيز في "كسر" علاقات القياس. [ 19 ]تُقيّد الارتباطات التي تتجلى في علاقات القياس نطاق تصميم المحفز، مانعةً الوصول إلى ذروة التفاعل. ويُمكن أن يُشير كسر علاقات القياس إلى تصميم أسطح أو أنماط لا تتبع علاقة قياس مُحددة، أو تلك التي تتبع علاقة قياس مختلفة (عن العلاقة المعتادة للمواد الممتزة المرتبطة بها) في الاتجاه الصحيح: علاقة تُقرّبنا من ذروة التفاعل. [ 16 ] بالإضافة إلى دراسة التفاعل التحفيزي، يُمكن استخدام علاقات القياس لدراسة المواد وفحصها من حيث انتقائيتها تجاه منتج مُعين. [ 20 ] توجد توليفات خاصة من طاقات الربط تُفضّل منتجات مُحددة على غيرها. أحيانًا، تتداخل مجموعة من طاقات الربط التي تُغيّر الانتقائية تجاه منتج مُعين، وبالتالي، لتحسين الانتقائية، يجب كسر بعض علاقات القياس. ومن الأمثلة على ذلك التناسب بين طاقات التنشيط التأكسدي للميثان والميثانول، مما يؤدي إلى انعدام الانتقائية في التحويل المباشر للميثان إلى ميثانول. [ 21 ]

تعطيل المحفز

يُعرَّف تعطيل المحفز بأنه فقدان النشاط التحفيزي و/أو الانتقائية بمرور الوقت.

تُسمى المواد التي تُقلل من سرعة التفاعل بالسموم . تمتص السموم كيميائيًا على سطح المحفز، مما يُقلل من عدد المواقع النشطة المتاحة لجزيئات المتفاعلات للارتباط بها. [ 22 ] تشمل السموم الشائعة عناصر المجموعات الخامسة والسادسة والسابعة (مثل الكبريت والأكسجين والفوسفور والكلور)، وبعض المعادن السامة (مثل الزرنيخ والرصاص)، والأنواع الممتزة ذات الروابط المتعددة (مثل أول أكسيد الكربون والهيدروكربونات غير المشبعة). [ 6 ] [ 22 ] على سبيل المثال، يُعطل الكبريت إنتاج الميثانول عن طريق تسميم محفز النحاس/أكسيد الزنك. [ 23 ] تُسمى المواد التي تزيد من سرعة التفاعل بالمحفزات . على سبيل المثال، يزيد وجود المعادن القلوية في تخليق الأمونيا من معدل تفكك النيتروجين . [ 23 ]

يمكن أن يؤدي وجود السموم والمحفزات إلى تغيير طاقة التنشيط للخطوة المحددة لمعدل التفاعل، ويؤثر على انتقائية المحفز لتكوين منتجات معينة. وبحسب الكمية، قد تكون المادة مفيدة أو ضارة لعملية كيميائية. على سبيل المثال، في إنتاج الإيثيلين، تعمل كمية صغيرة من الكلور الممتز كيميائيًا كمحفز، إذ تُحسّن انتقائية محفز الفضة للإيثيلين على حساب ثاني أكسيد الكربون ، بينما تعمل كمية كبيرة من الكلور كمثبط. [ 6 ]

تشمل الآليات الأخرى لتعطيل المحفز ما يلي:

  • التلبيد : عند التسخين، يمكن لجزيئات المعدن الحفاز المتناثرة أن تهاجر عبر سطح الدعامة وتشكل بلورات. ينتج عن ذلك انخفاض في مساحة سطح الحفاز.
  • التلوث : هو ترسب المواد من الطور السائل على سطح المحفز الصلب و/أو أسطح الدعامة. ويؤدي ذلك إلى انسداد المواقع النشطة و/أو المسام.
  • التكويك : ترسب المواد الصلبة الثقيلة الغنية بالكربون على الأسطح نتيجة لتحلل الهيدروكربونات [ 22 ]
  • تفاعلات البخار مع المواد الصلبة: تكوّن طبقة سطحية غير نشطة و/أو تكوّن مركب متطاير يخرج من المفاعل. [ 22 ] ينتج عن ذلك فقدان مساحة السطح و/أو مادة الحفاز.
  • التحول في الحالة الصلبة : انتشار ذرات حامل المحفز إلى السطح في الحالة الصلبة، يتبعه تفاعل يُشكل طورًا غير نشط. ينتج عن ذلك فقدان مساحة سطح المحفز.
  • التآكل: هو تآكل مستمر لمادة المحفز شائع في مفاعلات الطبقة المميعة. [ 24 ] ويؤدي ذلك إلى فقدان مادة المحفز.

في الصناعة، يكلف تعطيل المحفزات مليارات الدولارات كل عام بسبب إيقاف العمليات واستبدال المحفزات. [ 22 ]

أمثلة صناعية

في الصناعة، يجب مراعاة العديد من متغيرات التصميم، بما في ذلك تصميم المفاعل والمحفز على نطاقات متعددة تتراوح من النانومتر الفرعي إلى عشرات الأمتار. تشمل مفاعلات التحفيز غير المتجانس التقليدية مفاعلات الدفعات ، والمفاعلات المستمرة ، ومفاعلات الطبقة المميعة ، بينما تشمل التصاميم الأحدث مفاعلات الطبقة الثابتة، ومفاعلات القنوات الدقيقة، والمفاعلات متعددة الوظائف . [ 6 ] ومن المتغيرات الأخرى التي يجب مراعاتها أبعاد المفاعل، ومساحة سطحه، ونوع المحفز، ودعامة المحفز، بالإضافة إلى ظروف تشغيل المفاعل مثل درجة الحرارة، والضغط، وتركيزات المواد المتفاعلة.

تمثيل تخطيطي لنظام تحفيزي غير متجانس من النطاق دون النانوي إلى النطاق الصناعي.

فيما يلي بعض العمليات الصناعية واسعة النطاق التي تتضمن استخدام محفزات غير متجانسة. [ 4 ]

عمليةالمتفاعلات، الناتج/النواتج (غير متوازنة)المحفزتعليق
تخليق حمض الكبريتيك ( عملية التلامس )SO 2 + O 2 , SO 3أكاسيد الفاناديوميؤدي تفاعل الماء مع SO3 إلى إنتاج H2SO4
تخليق الأمونيا ( عملية هابر-بوش )N₂ + H₂ , NH₃​أكاسيد الحديد على الألومينا (Al 2 O 3 )يستهلك 1% من ميزانية الطاقة الصناعية العالمية [ 2 ]
تخليق حمض النيتريك ( عملية أوستوالد )NH₃ + O₂ ، HNO₃​شاش غير مدعوم من البلاتين والروديومالطرق المباشرة من الطريق السريع N2 غير اقتصادية.
إنتاج الهيدروجين عن طريق إعادة تشكيل البخارCH 4 + H 2 O, H 2 + CO 2النيكل أو K2Oالبحث بنشاط عن طرق أكثر استدامة لإنتاج الهيدروجين عن طريق تحليل الماء
تخليق أكسيد الإيثيلينC₂H₄ + O₂ ، C₂H₄O​​​​​​الفضة على الألومينا ، مع العديد من المروجينلا ينطبق بشكل جيد على الألكينات الأخرى
تخليق سيانيد الهيدروجين ( أكسدة أندروسوف )NH 3 + O 2 + CH 4 , HCNالبلاتين-الروديومتحول عملية الأكسدة الأمينية ذات الصلة الهيدروكربونات إلى نتريلات
بلمرة الأوليفينات، بلمرة زيغلر-ناتاالبروبيلين ، البولي بروبيلينTiCl 3 على MgCl 2توجد العديد من الاختلافات، بما في ذلك بعض الأمثلة المتجانسة
إزالة الكبريت من البترول ( إزالة الكبريت بالهيدروجين )H₂ + R₂S ( شوائب عضوية كبريتية مثالية)، RH + H₂SMo - Co على الألوميناينتج هيدروكربونات منخفضة الكبريت، ويتم استخلاص الكبريت من خلال عملية كلاوس.
مخطط تدفق العملية الذي يوضح استخدام التحفيز في تخليق الأمونيا ( NH3 )

أمثلة أخرى

التفاعلات المحفزة بين المواد الصلبة والسائلة وبين السوائل

على الرغم من أن معظم المحفزات غير المتجانسة مواد صلبة، إلا أن هناك بعض الاختلافات ذات القيمة العملية. ففي حالة محلولين غير قابلين للامتزاج (سائلين)، يحمل أحدهما المحفز بينما يحمل الآخر المتفاعل. هذا الترتيب هو أساس التحفيز ثنائي الطور كما هو مطبق في الإنتاج الصناعي للبيوتيرالدهيد عن طريق هدرجة البروبيلين. [ 31 ]

مراحل التفاعلأمثلة معطاةتعليق
صلب + محلولهدرجة الأحماض الدهنية بالنيكليستخدم في إنتاج السمن النباتي
أطوار سائلة غير قابلة للامتزاجهيدروفورميليشن البروبين​محفز في الطور المائي؛ المتفاعلات والنواتج بشكل رئيسي في الطور غير المائي

انظر أيضاً

مراجع

  1. ^ شلوجل ، روبرت (9 مارس 2015). “الحفز غير المتجانس”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 54 (11): 3465–3520 . دوى : 10.1002/anie.201410738 . اتش دي ال : 11858/00-001M-0000-0025-0A33-6 . بميد 25693734 . 
  2. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 روثنبرغ، غادي (17 مارس 2008). التحفيز: مفاهيم وتطبيقات صديقة للبيئة . فاينهايم [ألمانيا]: وايلي-في سي إتش. ISBN 978-3-527-31824-7. OCLC 213106542 . 
  3. ↑ معلومات، مختبر لورانس بيركلي الوطني. الولايات المتحدة. وزارة الطاقة. مكتب العلوم والتقنية (2003). "تأثير علوم النانو على التحفيز غير المتجانس" . مجلة ساينس . 299 (5613). مختبر لورانس بيركلي الوطني: 1688-1691 . Bibcode : 2003Sci ...299.1688B . doi : 10.1126 / science.1083671 . OCLC 727328504. OSTI 824849. PMID 12637733. S2CID 35805920 .    
  4. 1 2 3 ما، تشن؛ زايرا، فرانسيسكو (15-03-2006)، "الحفز غير المتجانس بواسطة المعادن"، في كينغ، ر. بروس؛ كرابتري، روبرت هـ.؛ لوكيهارت، تشارلز م.؛ أتوود، ديفيد أ. (محررون)، موسوعة الكيمياء غير العضوية ، جون وايلي وأولاده المحدودة، doi : 10.1002/0470862106.ia084 ، ISBN 978-0-470-86078-6
  5. ↑ "ملخصات السلع المعدنية لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . يناير 2018.
  6. 1 2 3 4 5 توماس، جيه إم؛ توماس، دبليو جيه (19-11-2014). مبادئ وممارسة التحفيز غير المتجانس (الطبعة الثانية المنقحة ). فاينهايم، ألمانيا. ISBN  978-3-527-68378-9. OCLC 898421752 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  7. 1 2 بوكر، مايكل (28 مارس 2016). "دور الحالات الأولية في الامتزاز، والتفاعلات السطحية، والحفز" (ملف PDF) . مواضيع في الحفز . 59 ( 8-9 ): 663-670 . doi : 10.1007/s11244-016-0538-6 . ISSN 1022-5528 . PMID 21386456 .  
  8. ↑ ماسيل، ريتشارد آي. (22 مارس 1996). مبادئ الامتزاز والتفاعل على الأسطح الصلبة . وايلي. ISBN 978-0-471-30392-3. OCLC 32429536 . 
  9. ↑ بيتوخوف، أ. ف. (1997). "تأثير الحركة الجزيئية على حركية تفاعل لانغمير-هينشلوود الكهروكيميائي". رسائل الفيزياء الكيميائية . 277 ( 5-6 ): 539-544 . Bibcode : 1997CPL...277..539P . doi : 10.1016/s0009-2614(97)00916-0 . ISSN 0009-2614 . 
  10. ↑ كريسج، سي تي؛ ليونوفيتش، إم إي؛ روث، دبليو جيه؛ فارتولي، جيه سي؛ بيك، جيه إس (1992). "مناخل جزيئية مسامية متوسطة مُرتبة مُصنّعة بآلية قالب البلورات السائلة". نيتشر . 359 (6397): 710-712 . Bibcode : 1992Natur.359..710K . doi : 10.1038/359710a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4249872 .  
  11. ^ ميدفورد، أندرو ج. فويفوديك، ألكسندرا؛ هاميلشوج، ينس س.؛ فوس، يوهانس. أبيلد بيدرسن، فرانك؛ ستودت، فيليكس. بليغارد، توماس. نيلسون، أندرس. نورسكوف، ينس ك. (2015). "من مبدأ ساباتير إلى النظرية التنبؤية للحفز غير المتجانس للمعادن الانتقالية" . مجلة الحفز . 328 : 36– 42. دوى : 10.1016/j.jcat.2014.12.033 .
  12. ↑ لورسن، أندرس ب.؛ مان، إيزابيلا كوستينيلا؛ ترينهامر، أولي ل.؛ روسمايسل، يان؛ دال، سورين (4 أكتوبر 2011). "مبدأ ساباتير موضحًا بتحلل بيروكسيد الهيدروجين التحفيزي على أسطح المعادن". مجلة التعليم الكيميائي . 88 (12): 1711-1715 . Bibcode : 2011JChEd..88.1711L . doi : 10.1021/ed101010x .
  13. 1 2 أبيلد-بيدرسن، ف.؛ غريلي، ج.؛ ستودت، ف.؛ روسمايسل، ج.؛ مونتر، ت. ر.؛ موسى، ب. ج.؛ سكولاسون، إ.؛ بليغارد، ت.؛ نورسكوف، ج. ك. (2007-07-06). "خصائص قياس طاقات الامتزاز للجزيئات المحتوية على الهيدروجين على أسطح المعادن الانتقالية" (ملف PDF) . مجلة Physical Review Letters . 99 (1) 016105. Bibcode : 2007PhRvL..99a6105A . doi : 10.1103/PhysRevLett.99.016105 . PMID 17678168. S2CID 11603704 .  
  14. ↑ نورسكوف، ينس ك.؛ كريستنسن، كلاوس هـ.؛ بليغارد، توماس؛ مونتر، تور ر. (18 أغسطس/آب 2008). "علاقات BEP لتفكك N2 على أسطح المعادن الانتقالية والسبائك المتدرجة". الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 10 (34): 5202-5206 . Bibcode : 2008PCCP...10.5202M . doi : 10.1039/B720021H . ISSN 1463-9084 . PMID 18728861 .  
  15. ↑ فيسواناثان، فينكاتاسوبرامانيان؛ هانسن، هاين أنطون؛ روسمايسل، يان؛ نورسكوف، ينس ك. (11 يوليو 2012). "الشمولية في التحفيز الكهربائي لاختزال الأكسجين على أسطح المعادن" . مجلة ACS للتحفيز . 2 (8): 1654-1660 . doi : 10.1021/cs300227s . ISSN 2155-5435 . 
  16. 1 2 نورسكوف، ينس ك.؛ فويفوديك ، ألكسندرا (2015/06/01). "نموذج التصميم الجديد للمحفزات غير المتجانسة" . مراجعة العلوم الوطنية . 2 (2): 140-143 . دوى : 10.1093/nsr/nwv023 . ISSN 2095-5138 . 
  17. ↑ ميدفورد، أندرو جيه؛ شي، تشوان؛ هوفمان، ماكس جيه؛ لاوش، آدم سي؛ فيتزجيبون، شون آر؛ بليغارد، توماس؛ نورسكوف، ينس كيه. (2015-03-01). "CatMAP: حزمة برمجية لرسم خرائط حركية دقيقة للاتجاهات التحفيزية باستخدام الواصفات". رسائل التحفيز . 145 (3): 794-807 . doi : 10.1007/s10562-015-1495-6 . ISSN 1572-879X . S2CID 98391105 .  
  18. ↑ كاكخاني، أرفين؛ رولينغ، لوك ت.؛ كولكارني، أمباريش؛ لاتيمر، أليغرا أ.؛ أبروشان، هادي؛ شومان، جوليا؛ الجامع، حسن؛ سياهروستامي، سميرة ؛ إسماعيل بيجي، سهراب (18-06-2018). "طبيعة الروابط بين الزوج الإلكتروني الحر والسطح وعلاقات القياس الخاصة بها". الكيمياء غير العضوية . 57 (12): 7222-7238 . doi : 10.1021/ acs.inorgchem.8b00902 . ISSN 0020-1669 . OSTI 1459598. PMID 29863849. S2CID 46932095 .    
  19. ↑ تشين، بينغ؛ هي، تينغ؛ وو، غوتاو؛ غو، جيان بينغ؛ غاو، وينبو؛ تشانغ، فاي؛ وانغ، بيكن (يناير 2017). "كسر علاقات القياس لتحقيق تخليق الأمونيا في درجات حرارة منخفضة من خلال نقل النيتروجين والهدرجة بوساطة هيدريد الليثيوم". مجلة Nature Chemistry . 9 (1): 64-70 . Bibcode : 2017NatCh...9...64W . doi : 10.1038/nchem.2595 . ISSN 1755-4349 . PMID 27995914 .  
  20. ^ شومان، جوليا. ميدفورد، أندرو J.؛ يو، جونغ سوك؛ تشاو، تشي جيان؛ بوترا، بالافي؛ تساو، أنج. ستودت، فيليكس. أبيلد بيدرسن، فرانك؛ نورسكوف، ينس ك. (2018-03-13). "انتقائية تحويل الغاز الصناعي إلى أكسجين C2 + على الأسطح المعدنية الانتقالية fcc (111)" . الحفز ACS . 8 (4): 3447–3453 . دوى : 10.1021/acscatal.8b00201 . أوستي 1457170 . 
  21. ^ نورسكوف، ينس ك. ستودت، فيليكس. أبيلد بيدرسن، فرانك؛ تساي، تشارلي؛ يو، جونغ سوك؛ مونتويا، جوزيف هـ؛ الجامع، حسن؛ كولكارني، أمباريش ر.؛ لاتيمر ، أليجرا أ. (فبراير 2017). "فهم الاتجاهات في تنشيط رابطة C-H في الحفز غير المتجانس" . مواد الطبيعة . 16 (2): 225– 229. بيب كود : 2017NatMa..16..225L . دوى : 10.1038/نمات4760 . ردمك 1476-4660 . اوستي 1349287 . بميد 27723737 . S2CID 11360569 .    
  22. 1 2 3 4 5 بارثولوميو، كالفن هـ (2001). "آليات تعطيل المحفز" . التحفيز التطبيقي أ: عام . 212 ( 1-2 ): 17-60 . Bibcode : 2001AppCA.212...17B . doi : 10.1016/S0926-860X(00)00843-7 .
  23. 1 2 نورسكوف، ينس ك. (25/08/2014). المفاهيم الأساسية في الحفز غير المتجانس . ستودت، فيليكس، أبيلد بيدرسن، فرانك، بليغارد، توماس. هوبوكين، نيوجيرسي. رقم ISBN 978-1-118-89202-2. OCLC 884500509 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  24. ↑ فورزاتي، ب. (14-09-1999). "تعطيل المحفز". التحفيز اليوم . 52 ( 2-3 ): 165-181 . doi : 10.1016/s0920-5861(99)00074-7 . ISSN 0920-5861 . S2CID 19737702 .  
  25. ↑ التخليق العضوي، المجلد 3، صفحة 720 (1955)؛ المجلد 23، صفحة 71 (1943). https://web.archive.org/web/20120315000000*/http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
  26. ↑ هيتباوم؛ غلوريوس؛ إيشر (2006). "الحفز غير المتجانس غير المتماثل". Angew. Chem. Int. Ed . 45 (29): 4732–62 . doi : 10.1002/anie.200504212 . PMID 16802397 . 
  27. ↑ وانغ، آيكين؛ لي، جون؛ تشانغ، تاو (يونيو 2018). "التحفيز غير المتجانس أحادي الذرة". مجلة Nature Reviews Chemistry . 2 (6): 65-81 . doi : 10.1038/s41570-018-0010-1 . ISSN 2397-3358 . S2CID 139163163 .  
  28. ↑ زينغ، ليانغ؛ تشنغ، تشو؛ فان، جوناثان أ.؛ فان، ليانغ-شيه؛ غونغ، جينلونغ (نوفمبر 2018). "كيمياء الأكسدة والاختزال لأكاسيد المعادن لعمليات التدوير الكيميائي". مجلة Nature Reviews Chemistry . 2 (11): 349-364 . doi : 10.1038/s41570-018-0046-2 . ISSN 2397-3358 . S2CID 85504970 .  
  29. ↑ تشانغ، جيه؛ ليو، إكس؛ بلوم، آر؛ تشانغ، إيه؛ شلوغل، آر؛ سو، دي إس (2008). "أنابيب الكربون النانوية المُعدّلة سطحيًا تُحفّز نزع الهيدروجين التأكسدي لـ n-بيوتان". مجلة ساينس . 322 (5898 ) : 73-77 . Bibcode : 2008Sci...322...73Z . doi : 10.1126/science.1161916 . hdl : 11858/00-001M-0000-0010-FE91-E . PMID 18832641. S2CID 35141240 .  
  30. ↑ فرانك، ب.؛ بلوم، ر.؛ رينالدي، أ.؛ ترونشكه، أ.؛ شلوغل، ر. (2011). "تحفيز إدخال الأكسجين بواسطة الكربون sp2" . Angew . Chem. Int. Ed . 50 (43): 10226–10230 . doi : 10.1002/anie.201103340 . hdl : 11858/00-001M-0000-0012-0B9A-8 . PMID 22021211 . 
  31. ↑ بوي ​​كورنيلز؛ وولفغانغ أ. هيرمان ، محرران. (2004). التحفيز العضوي المعدني في الطور المائي: المفاهيم والتطبيقات . وايلي-في سي إتش.
  • شعار ويكيميديا ​​كومنزالوسائط المتعلقة بالحفز غير المتجانس على ويكيميديا ​​كومنز