Ethylene oxide

📅 آخر تحديث: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 43 صور
الموسوعة الحرة

Ethylene oxide is an organic compound with the formulaC2H4O. It is a cyclic ether and the simplest epoxide: a three-membered ring consisting of one oxygen atom and two carbon atoms. Ethylene oxide is a colorless and flammable gas with a faintly sweet odor. Because it is a strained ring, ethylene oxide easily participates in a number of addition reactions that result in ring-opening. Ethylene oxide is isomeric with acetaldehyde and with vinyl alcohol. Ethylene oxide is industrially produced by oxidation of ethylene in the presence of a silvercatalyst.

The reactivity that is responsible for many of ethylene oxide's hazards also makes it useful. Although too dangerous for direct household use and generally unfamiliar to consumers, ethylene oxide is used for making many consumer products as well as non-consumer chemicals and intermediates. These products include detergents, thickeners, solvents, plastics, and various organic chemicals such as ethylene glycol, ethanolamines, simple and complex glycols, polyglycol ethers, and other compounds. Although it is a vital raw material with diverse applications, including the manufacture of products like polysorbate 20 and polyethylene glycol (PEG) that are often more effective and less toxic than alternative materials, ethylene oxide itself is a very hazardous substance. At room temperature it is a very flammable, carcinogenic, mutagenic, irritating; and anaesthetic gas.[10]

Ethylene oxide is a surface disinfectant that is widely used in hospitals and the medical equipment industry to replace steam in the sterilization of heat-sensitive tools and equipment, such as disposable plastic syringes.[11] It is so flammable and extremely explosive that it is used as a main component of thermobaric weapons;[12][13] therefore, it is commonly handled and shipped as a refrigerated liquid to control its hazardous nature.[10][14]

History

تم الإبلاغ عن أكسيد الإيثيلين لأول مرة في عام 1859 من قبل الكيميائي الفرنسي شارل أدولف وورتز ، [ 15 ] الذي قام بتحضيره عن طريق معالجة 2-كلوروإيثانول بهيدروكسيد البوتاسيوم :

Cl−CH 2 CH 2 −OH + KOH → (CH 2 CH 2 )O + KCl + H 2 O

قاس وورتز درجة غليان أكسيد الإيثيلين فوجدها 13.5 درجة مئوية (56.3 درجة فهرنهايت) ، وهي أعلى بقليل من القيمة الحالية، واكتشف قدرة أكسيد الإيثيلين على التفاعل مع الأحماض وأملاح المعادن. [ 16 ] افترض وورتز خطأً أن لأكسيد الإيثيلين خصائص قاعدة عضوية . استمر هذا الاعتقاد الخاطئ حتى عام 1896، عندما اكتشف جورج بريديج أن أكسيد الإيثيلين ليس إلكتروليتًا . [ 16 ] [ 17 ] لطالما كان اختلافه عن الإيثرات الأخرى - لا سيما ميله للمشاركة في تفاعلات الإضافة النموذجية للمركبات غير المشبعة - موضع نقاش. وقد اقتُرحت البنية المثلثية غير المتجانسة لأكسيد الإيثيلين بحلول عام 1868 أو قبل ذلك. [ 18 ]  

ظلّت طريقة وورتز عام 1859 الطريقة الوحيدة لتحضير أكسيد الإيثيلين لفترة طويلة، على الرغم من المحاولات العديدة، بما في ذلك محاولات وورتز نفسه، لإنتاج أكسيد الإيثيلين مباشرةً من الإيثيلين . [ 19 ] وفي عام 1931 فقط، طوّر الكيميائي الفرنسي تيودور ليفورت طريقة الأكسدة المباشرة للإيثيلين بوجود عامل حفاز من الفضة . [ 20 ] ومنذ عام 1940، اعتمدت جميع عمليات الإنتاج الصناعي لأكسيد الإيثيلين تقريبًا على هذه العملية. [ 21 ] وحصل الكيميائي الأمريكي لويد هول على براءة اختراع لتعقيم التوابل باستخدام أكسيد الإيثيلين عام 1938. واكتسب أكسيد الإيثيلين أهمية صناعية خلال الحرب العالمية الأولى كمادة أولية لكل من سائل التبريد إيثيلين جليكول وغاز الخردل المستخدم كسلاح كيميائي .

التركيب الجزيئي والخواص

الهندسة الجزيئية
أكسيد الإيثيلين المكثف
أكسيد الإيثيلين السائل في  أمبولة سعة 100 مل

تُشكل حلقة الإيبوكسي في أكسيد الإيثيلين مثلثًا منتظمًا تقريبًا بزوايا روابط تبلغ حوالي 60 درجة، مع إجهاد زاوي كبير يُعادل طاقة قدرها 105  كيلوجول/مول. [ 22 ] [ 23 ] وللمقارنة، تبلغ زاوية C–O–H في الكحولات حوالي 110 درجة، بينما تبلغ في الإيثرات 120 درجة. عزم القصور الذاتي حول كل محور من المحاور الرئيسية هو I<sub> A</sub>  =32.921 × 10 −40  جم/ سم² ، I B = 37.926 × 10 −40  جم/ سم² و I C  =59.510 × 10 −40  جم·سم 2 . [ 24 ]

يتضح عدم الاستقرار النسبي للروابط بين الكربون والأكسجين في الجزيء من خلال المقارنة في الجدول للطاقة المطلوبة لكسر رابطتين C–O في أكسيد الإيثيلين أو رابطة C–O واحدة في الإيثانول وثنائي ميثيل الإيثر : [ 25 ]

رد فعلΔH ° 298 ، كيلوجول/مولطريقة
(C 2 H 4 )O → C 2 H 4 + O (انشطار رابطتين)354.38تم حسابها من المحتوى الحراري الذري
C 2 H 5 OH → C 2 H 5 + OH (كسر رابطة واحدة)405.85تأثير الإلكترون
CH 3 OCH 3 → CH 3 O + CH 3 (كسر رابطة واحدة)334.72تم حسابها باستخدام حرارة تكوين الجذور الحرة

يرتبط هذا عدم الاستقرار بتفاعليته العالية، مما يفسر سهولة تفاعلات فتح الحلقة (انظر §  الخصائص الكيميائية ).

الخصائص الفيزيائية

أكسيد الإيثيلين غاز عديم اللون عند درجة حرارة 25 درجة مئوية (77 درجة فهرنهايت) ، وهو سائل سائل عند درجة حرارة 0 درجة مئوية (32 درجة فهرنهايت) - حيث تقل لزوجة أكسيد الإيثيلين السائل عند درجة حرارة 0 درجة مئوية بنحو 5.5 مرة عن لزوجة الماء. يتميز هذا الغاز برائحة إيثر حلوة مميزة، يمكن ملاحظتها عندما يتجاوز تركيزه في الهواء 500 جزء في المليون. [ 26 ] يذوب أكسيد الإيثيلين بسهولة في الماء والإيثانول وثنائي إيثيل الإيثر والعديد من المذيبات العضوية. [ 27 ]      

الثوابت الديناميكية الحرارية الرئيسية هي: [ 28 ]

  • يبلغ التوتر السطحي لأكسيد الإيثيلين السائل، عند السطح الفاصل مع بخاره، 35.8 مللي جول/م² ( 0.00079 كالوري/ قدم مربع) عند -50.1 درجة مئوية (-58.2 درجة فهرنهايت) و 27.6 مللي جول/م² ( 0.00061 كالوري/ قدم مربع) عند -0.1 درجة مئوية (31.8 درجة فهرنهايت) . [ 29 ]          
  • تزداد درجة الغليان مع ضغط البخار على النحو التالي: [ 30 ] 57.7 درجة مئوية (135.9 درجة فهرنهايت) ( 2 ضغط جوي (200 كيلو باسكال؛ 29 رطل لكل بوصة مربعة) )، 83.6 درجة مئوية (182.5 درجة فهرنهايت) ( 5 ضغط جوي (510 كيلو باسكال؛ 73 رطل لكل بوصة مربعة) )، و 114.0 درجة مئوية (237.2 درجة فهرنهايت) ( 10 ضغط جوي (1000 كيلو باسكال؛ 150 رطل لكل بوصة مربعة) ).               
  • تنخفض اللزوجة مع ارتفاع درجة الحرارة، حيث تبلغ قيمها 0.577  كيلو باسكال.ثانية عند -49.8 درجة مئوية (-57.6 درجة فهرنهايت) ، و0.488 كيلو باسكال.ثانية عند -38.2 درجة مئوية (-36.8 درجة فهرنهايت) ، و0.394 كيلو باسكال.ثانية عند -21.0 درجة مئوية (-5.8 درجة فهرنهايت) ، و0.320 كيلو باسكال.ثانية عند 0 درجة مئوية (32 درجة فهرنهايت) . [ 31 ]          

بين -91 و10.5 درجة مئوية (-131.8 و50.9 درجة فهرنهايت) ، يتغير ضغط البخار p (بوحدة مليمتر زئبقي) بتغير درجة الحرارة ( T بوحدة درجة مئوية) كما يلي:  

إل جي⁡ص=6.251-1115.1244.14+تي{\displaystyle \lg p=6.251-{\frac {1115.1}{244.14+T}}}[ 32 ]​
خصائص أكسيد الإيثيلين السائل [ 19 ]
درجة الحرارة، °مضغط البخار، كيلو باسكالإنثالبي السائل، جول/غرامإنثالبي التبخر، جول/غرامالكثافة، كجم/لترالسعة الحرارية ، جول/(كجم·كلفن)الموصلية الحرارية ، واط/(متر·كلفن)
-408.350628.60.948818780.20
-2025.7338.8605.40.923219120.18
065.8277.3581.70.896919540.16
20145.8115.3557.30.869720080.15
40288.4153.2532.10.841320920.14
60521.2191.8505.70.810822470.14
80875.4232.6477.40.779424260.14
1001385.4277.8445.50.744327820.13
1202088330.4407.50.70523293غير متوفر*
1403020393.5359.40.66094225غير متوفر
1604224469.2297.10.608غير متوفرغير متوفر
1805741551.2222.50.533غير متوفرغير متوفر
195.87191غير متوفرغير متوفرغير متوفرغير متوفرغير متوفر

* غير متوفر - البيانات غير متاحة.

خصائص بخار أكسيد الإيثيلين [ 19 ]
درجة الحرارة، كلفنالإنتروبيا، جول/(مول·كلفن)حرارة التكوين، كيلوجول/مولالطاقة الحرة للتكوين، كيلوجول/مولاللزوجة، ميكروباسكال·ثانيةالموصلية الحرارية، واط/(متر·كلفن)السعة الحرارية، جول/(مول·كلفن)
298242.4-52.63-13.10غير متوفرغير متوفر48.28
300242.8-52.72-12.849.00.01248.53
400258.7-56.531.0513.50.02561.71
500274.0-59.6215.8215.40.03875.44
600288.8-62.1331.1318.20.05686.27
700302.8-64.1046.8620.90.07595.31
800316.0-65.6162.80غير متوفر0.090102.9

* غير متوفر - البيانات غير متاحة.

الخواص الكيميائية

يتفاعل أكسيد الإيثيلين بسهولة مع مركبات متنوعة بفتح الحلقة. وتتمثل تفاعلاته النموذجية مع النيوكليوفيلات التي تتم عبر آلية SN2 في كل من الوسط الحمضي (النيوكليوفيلات الضعيفة: الماء، الكحولات) والوسط القاعدي (النيوكليوفيلات القوية: OH⁻ ، RO⁻ ، NH₃ ، RNH₂ ، RR'NH، إلخ ). [ 23 ] مخطط التفاعل العام هو

تفاعلات أكسيد الإيثيلين

وسيتم وصف ردود الفعل الأكثر تحديدًا أدناه.

إضافة الماء والكحول

تتميز المحاليل المائية لأكسيد الإيثيلين بثباتها النسبي، ويمكنها البقاء لفترة طويلة دون أي تفاعل كيميائي ملحوظ. مع ذلك، فإن إضافة كمية صغيرة من الحمض، مثل حمض الكبريتيك المخفف بشدة ، تؤدي فوراً إلى تكوين الإيثيلين جليكول ، حتى في درجة حرارة الغرفة.

(CH 2 CH 2 )O + H 2 O → H O–CH 2 CH 2 –OH

يحدث التفاعل أيضًا في الحالة الغازية، في وجود ملح حمض الفوسفوريك كمحفز. [ 33 ]

عادة ما يتم إجراء التفاعل عند حوالي 60 درجة مئوية (140 درجة فهرنهايت) مع فائض كبير من الماء، وذلك لمنع تفاعل الإيثيلين جليكول المتكون مع أكسيد الإيثيلين الذي من شأنه أن يشكل ثنائي وثلاثي إيثيلين جليكول : [ 34 ]  

2 (CH 2 CH 2 )O + H 2 O → H O – CH 2 CH 2 –O – CH 2 CH 2 –OH
3 (CH 2 CH 2 )O + H 2 O → H O–CH 2 CH 2 –O–CH 2 CH 2 –O–CH 2 CH 2 –OH

قد يؤدي استخدام المحفزات القلوية إلى تكوين بولي إيثيلين جلايكول :

ن (CH 2 CH 2 )O + H 2 O → H O–(–CH 2 CH 2 –O–) ن –H

تتفاعل الكحولات بطريقة مماثلة لتنتج إيثرات الإيثيلين جليكول:

(CH 2 CH 2 )O + C 2 H 5 OH → H O–CH 2 CH 2 –OC 2 H 5
2 (CH 2 CH 2 )O + C 2 H 5 OH → H O – CH 2 CH 2 –O – CH 2 CH 2 –OC 2 H 5

تحدث التفاعلات مع الكحولات المنخفضة بشكل أقل نشاطًا من التفاعلات مع الماء وتتطلب ظروفًا أكثر قسوة، مثل التسخين إلى 160 درجة مئوية (320 درجة فهرنهايت) والضغط إلى 3 ميجا باسكال (440 رطل لكل بوصة مربعة) وإضافة عامل حفاز حمضي أو قلوي.    

تتفاعل أكسيد الإيثيلين مع الكحولات الدهنية في وجود معدن الصوديوم أو هيدروكسيد الصوديوم أو ثلاثي فلوريد البورون وتستخدم في تصنيع المواد الفعالة بالسطح . [ 33 ]

إضافة الأحماض الكربوكسيلية ومشتقاتها

ينتج عن تفاعلات أكسيد الإيثيلين مع الأحماض الكربوكسيلية في وجود عامل مساعد أحادي وثنائي إسترات الجليكول:

(CH 2 CH 2 )O + CH 3 CO 2 H → HOCH 2 CH 2 –O 2 CCH 3
(CH 2 CH 2 )O + (CH 3 CO) 2 O → CH 3 CO 2 CH 2 CH 2 O 2 CCH 3

تتم إضافة أميدات الأحماض بطريقة مماثلة:

(CH 2 CH 2 )O + CH 3 CONH 2 → HOCH 2 CH 2 NHC(O)CH 3

تُجرى إضافة أكسيد الإيثيلين إلى الأحماض الكربوكسيلية العليا عند درجات حرارة مرتفعة (عادةً 140-180 درجة مئوية (284-356 درجة فهرنهايت) ) وضغط مرتفع ( 0.3-0.5 ميجا باسكال (44-73 رطل لكل بوصة مربعة) ) في جو خامل، بوجود عامل حفاز قلوي (بتركيز 0.01-2%)، مثل هيدروكسيد أو كربونات الصوديوم أو البوتاسيوم. [ 35 ] يعمل أيون الكربوكسيلات ككاشف نيوكليوفيلي في التفاعل.    

(CH 2 CH 2 )O + RCO 2 − → RCO 2 CH 2 CH 2 O −
RCO₂CH₂CH₂O⁻ + RCO₂H → RCO₂CH₂CH₂OH + RCO₂⁻​​​​​​​​​​​​

إضافة الأمونيا والأمينات

يتفاعل أكسيد الإيثيلين مع الأمونيا مكوناً خليطاً من أحادي وثنائي وثلاثي إيثانولامين . ويتم تحفيز التفاعل بإضافة كمية صغيرة من الماء.

(CH 2 CH 2 )O + NH 3 → H O–CH 2 CH 2 –NH 2
2 (CH 2 CH 2 )O + NH 3 → (H O–CH 2 CH 2 ) 2 NH
3 (CH 2 CH 2 )O + NH 3 → (H O – CH 2 CH 2 ) 3 N

وبالمثل، يتم إجراء التفاعلات مع الأمينات الأولية والثانوية:

(CH 2 CH 2 )O + RNH 2 → H O–CH 2 CH 2 –NHR

يمكن أن تتفاعل ثنائي ألكيل أمينو إيثانول بشكل أكبر مع أكسيد الإيثيلين، مما يؤدي إلى تكوين أمينو بولي إيثيلين جليكولات: [ 19 ]

n (CH 2 CH 2 )O + R 2 NCH 2 CH 2 OH → R 2 NCH 2 CH 2 O–(–CH 2 CH 2 O–) n –H

يتفاعل ثلاثي ميثيل أمين مع أكسيد الإيثيلين في وجود الماء، مكونًا الكولين : [ 36 ]

( CH₂CH₂ ) O + ( CH₃ ) ₃N + H₂O → [ HOCH₂CH₂N ( CH₃ ) ₃ ] + OH⁻​

تتفاعل الأمينات العطرية الأولية والثانوية أيضًا مع أكسيد الإيثيلين، مكونة كحولات الأريل أمينو المقابلة.

إضافة الهاليد

يتفاعل أكسيد الإيثيلين بسهولة مع المحاليل المائية لأحماض الهيدروكلوريك والهيدروبروميك والهيدرويوديك لتكوين هالوهيدرينات . ويحدث التفاعل بسهولة أكبر مع الحمضين الأخيرين.

(CH 2 CH 2 )O + حمض الهيدروكلوريك → H O–CH 2 CH 2 –Cl

يتنافس التفاعل مع هذه الأحماض مع عملية الإماهة المحفزة حمضياً لأكسيد الإيثيلين؛ لذا، ينتج دائماً منتج ثانوي من الإيثيلين جليكول ممزوجاً بثنائي إيثيلين جليكول . وللحصول على منتج أنقى، يُجرى التفاعل في الحالة الغازية أو في مذيب عضوي.

يُحضّر فلوروهيدرين الإيثيلين بطريقة مختلفة، وذلك بغلي فلوريد الهيدروجين مع محلول من أكسيد الإيثيلين بنسبة 5-6% في ثنائي إيثيل الإيثر . يحتوي الإيثر عادةً على نسبة ماء تتراوح بين 1.5-2%؛ وفي حال عدم وجود الماء، يتبلمر أكسيد الإيثيلين. [ 37 ]

ويمكن أيضًا الحصول على الهالوهيدرينات عن طريق تمرير أكسيد الإيثيلين من خلال المحاليل المائية لهاليدات المعادن: [ 33 ]

2 (CH 2 CH 2 )O + CuCl 2 + 2 H 2 O → 2 H O–CH 2 CH 2 –Cl + Cu(OH) 2 ↓

إضافة المركبات المعدنية العضوية

يمكن اعتبار تفاعل أكسيد الإيثيلين مع مركبات المغنيسيوم العضوية ، وهي كواشف غرينيارد ، تفاعل استبدال نيوكليوفيلي متأثر بمركبات الكربونيون العضوية الفلزية. والناتج النهائي لهذا التفاعل هو كحول أولي.

(CH2CH2)يا+RMgBr⟶R-CH2CH2-OMgBr→ح2ياR-CH2CH2-أوهأساسي الكحول{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+RMgBr->R-CH2CH2-OMgBr->[{\ce {H2O}}]{\overset {primary~alcohol}{R-CH2CH2-OH}}}}}

تنطبق آلية مماثلة على المركبات العضوية المعدنية الأخرى، مثل ألكيل الليثيوم:

(CH2CH2)يا+RLiألكيل الليثيوم⟶R-CH2CH2-أولي→ح2ياR-CH2CH2-أوه{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+{\overset {alkyl~lithium}{RLi}}->R-CH2CH2-OLi->[{\ce {H2O}}]R-CH2CH2-OH}}}

تفاعلات الإضافة الأخرى

إضافة سيانيد الهيدروجين

يتفاعل أكسيد الإيثيلين بسهولة مع سيانيد الهيدروجين مكوناً سيانوهيدرين الإيثيلين :

(CH 2 CH 2 )O + HCN → H O–CH 2 CH 2 –CN

يمكن استخدام محلول مائي بارد قليلاً (10-20  درجة مئوية) من سيانيد الكالسيوم بدلاً من HCN: [ 38 ]

2 (CH 2 CH 2 )O + Ca(CN) 2 + 2 H 2 O → 2 H O–CH 2 CH 2 –CN + Ca(OH) 2

يفقد سيانوهيدرين الإيثيلين الماء بسهولة، مما ينتج عنه الأكريلونيتريل :

H O – CH 2 CH 2 –CN → CH 2 = CH – CN + H 2 O

إضافة كبريتيد الهيدروجين والمركابتانات

عند تفاعل أكسيد الإيثيلين مع كبريتيد الهيدروجين ، فإنه يشكل 2-مركابتوإيثانول وثيوديغليكول ، ومع ألكيل مركابتان ينتج 2-ألكيل مركابتوإيثانول :

(CH 2 CH 2 )O + H 2 S → H O–CH 2 CH 2 –HS
2 (CH 2 CH 2 )O + H 2 S → (H O–CH 2 CH 2 ) 2 S
(CH 2 CH 2 ) O + RHS → H O – CH 2 CH 2 –SR

يؤدي فائض أكسيد الإيثيلين مع محلول مائي من كبريتيد الهيدروجين إلى هيدروكسيد ثلاثي (هيدروكسي إيثيل) سلفونيل:

3 (CH 2 CH 2 )O + H 2 S → [(HO–CH 2 CH 2 ) 3 S + ]OH ​​−

إضافة حمض النيتروز وحمض النيتريك

يؤدي تفاعل أكسيد الإيثيلين مع المحاليل المائية لنيتريت الباريوم أو نيتريت الكالسيوم أو نيتريت المغنيسيوم أو نيتريت الزنك أو نيتريت الصوديوم إلى تكوين 2-نيتروإيثانول : [ 39 ]

2 (CH 2 CH 2 )O + Ca(NO 2 ) 2 + 2 H 2 O → 2 H O–CH 2 CH 2 –NO 2 + Ca(OH) 2

مع حمض النيتريك ، يشكل أكسيد الإيثيلين أحادي وثنائي نتروغليكول : [ 40 ]

(CH2CH2)يا+HNO3أكسيد النيتريكحامض⟶هو-CH2CH2-أونو2→-ح2يا+HNO3يا2لا-CH2CH2-أونو2{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+{\overset {nitric \atop acid}{HNO3}}->HO-CH2CH2-ONO2->[{\ce {+HNO3}}][{\ce {-H2O}}]O2NO-CH2CH2-ONO_{2}}}}

التفاعل مع المركبات التي تحتوي على مجموعات ميثيلين نشطة

في وجود الألكوكسيدات ، تؤدي تفاعلات أكسيد الإيثيلين مع المركبات التي تحتوي على مجموعة ميثيلين نشطة إلى تكوين بوتيرولاكتونات : [ 41 ]

تخليق 2-أسيتيل بوتيرولاكتون

ألكلة المركبات العطرية

يدخل أكسيد الإيثيلين في تفاعل فريدل-كرافتس مع البنزين لتكوين كحول فينيل إيثيل :

تفاعل فريدل-كرافتس مع أكسيد الإيثيلين

يمكن الحصول على الستايرين في مرحلة واحدة إذا تم إجراء هذا التفاعل عند درجات حرارة مرتفعة ( 315-440 درجة مئوية (599-824 درجة فهرنهايت) ) وضغوط مرتفعة ( 0.35-0.7 ميجا باسكال (51-102 رطل لكل بوصة مربعة) )، في وجود عامل حفاز من الألومينوسيليكات. [ 42 ]    

تخليق إيثرات التاج

يمكن تصنيع سلسلة من المركبات الحلقية غير المتجانسة متعددة الحدود ، والمعروفة باسم إيثرات التاج ، باستخدام أكسيد الإيثيلين. إحدى الطرق هي البلمرة الحلقية الكاتيونية لأكسيد الإيثيلين، مما يحد من حجم الحلقة المتكونة: [ 43 ]

ن (CH 2 CH 2 )O → (–CH 2 CH 2 –O–) ن

ولتثبيط تكوين البوليمرات الخطية الأخرى، يتم إجراء التفاعل في محلول مخفف للغاية. [ 43 ]

يؤدي تفاعل أكسيد الإيثيلين مع ثاني أكسيد الكبريت في وجود أملاح السيزيوم إلى تكوين مركب حلقي غير متجانس مكون من 11 عضوًا والذي يتمتع بخصائص معقدة مثل إيثرات التاج: [ 44 ]

التماثل

عند تسخينه إلى حوالي 400 درجة مئوية (750 درجة فهرنهايت) ، أو إلى 150-300 درجة مئوية (300-570 درجة فهرنهايت) في وجود عامل مساعد ( Al2O3، H3PO4 ، إلخ ) ، يتحول أكسيد الإيثيلين إلى أسيتالدهيد : [ 45 ]    

(CH2CH2)يا→ال2يا3200∘جCH3تشوالأسيتالدهيد{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O->[{\ce {200^{\circ }C}}][{\ce {Al2O3}}]{\overset {acetaldehyde}{CH3CHO}}}}}

تم اقتراح الآلية الجذرية لشرح هذا التفاعل في الطور الغازي؛ وهي تتضمن المراحل التالية: [ 46 ]

في التفاعل ( 3 )، يشير الرمز M إلى جدار وعاء التفاعل أو إلى عامل حفاز غير متجانس. يمثل الجزء CH₃CHO * جزيئًا قصير العمر (عمره 10⁻⁸.⁵ ثانية ) من الأسيتالدهيد، وهو جزيء نشط. تبلغ طاقته الزائدة حوالي 355.6 كيلوجول/مول، وهي أعلى بمقدار 29.3 كيلوجول/مول من طاقة ارتباط الرابطة CC في الأسيتالدهيد. [ 46 ]

في غياب عامل مساعد، لا يكون التماثل الحراري لأكسيد الإيثيلين انتقائيًا أبدًا، وبصرف النظر عن الأسيتالدهيد، ينتج كمية كبيرة من المنتجات الثانوية (انظر قسم التحلل الحراري ). [ 47 ]

تفاعل الاختزال

يمكن هدرجة أكسيد الإيثيلين إلى إيثانول في وجود عامل مساعد، مثل النيكل والبلاتين والبلاديوم [ 47 ] والبورانات وهيدريد الليثيوم والألومنيوم وبعض الهيدريدات الأخرى . [ 48 ]

(CH2CH2)يا+ح2→80∘جني،نقطة،Pd،BH3،LiAlH4 أو هيدريدات أخرىج2ح5أوهالإيثانول{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+H2->[{\ce {Ni,Pt,Pd,BH3,LiAlH4}}{\text{ أو هيدريدات أخرى}}][{\ce {80^{\circ }C}}]{\underset {ethanol}{C2H5OH}}}}}

في المقابل، يمكن اختزال أكسيد الإيثيلين إلى إيثيلين باستخدام بعض المحفزات الأخرى، بنسبة تصل إلى 70%. تشمل محفزات الاختزال مخاليط من مسحوق الزنك وحمض الخليك ، وهيدريد الليثيوم والألومنيوم مع ثلاثي كلوريد التيتانيوم (العامل المختزل هو في الواقع ثنائي كلوريد التيتانيوم ، المتكون من تفاعل LiAlH₄ و TiCl₃ ) ، وكلوريد الحديد الثلاثي مع بوتيل الليثيوم في رباعي هيدروفوران . [ 48 ]

(CH2CH2)يا+ح2→الزنك+CH3COOHCH2=CH2الإيثيلين+ح2يا{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+ H2 ->[{\ce {{Zn}+ CH3COOH}}] {\underset {ethylene}{CH2=CH2}}+ H2O}}}

أكسدة

يمكن أكسدة أكسيد الإيثيلين بشكل إضافي، اعتمادًا على الظروف، إلى حمض الجليكوليك أو ثاني أكسيد الكربون :

(CH2CH2)يا+يا2→AgNO3هوخ2CO2ححمض الجليكوليك حامض{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+O2->[{\ce {AgNO3}}] {\overset {حمض الجليكوليك} {HOCH2CO2H}}}}}

تؤدي عملية الأكسدة العميقة لأكسيد الإيثيلين في مفاعل الطور الغازي عند درجة حرارة 800-1000 كلفن (527-727 درجة مئوية؛ 980-1340 درجة فهرنهايت) وضغط 0.1-1 ميجا باسكال ( 15-145 رطل لكل بوصة مربعة ) إلى إنتاج خليط معقد من المنتجات يحتوي على O2 و H2 و CO و CO2 و CH4 و C2H2 و C2H4 و C2H6 و C3H6 و C3H8 و CH3CHO . [ 49 ]     

التضاعف

في وجود المحفزات الحمضية، يتحد أكسيد الإيثيلين مع جزيئات أخرى لإنتاج الديوكسان :

تخليق الديوكسان

آلية التفاعل هي كما يلي: [ 47 ]

آلية التضاعف

تفاعل التضاعف غير انتقائي. تشمل النواتج الثانوية الأسيتالدهيد (نتيجةً للتصاوغ ). يمكن زيادة انتقائية وسرعة التضاعف بإضافة عامل حفاز، مثل البلاتين أو البلاتين-البلاديوم أو اليود مع السلفولان . يتكون 2-ميثيل-1،3- ديوكسولان كناتج جانبي في الحالة الأخيرة. [ 50 ]

البلمرة

يمكن لأكسيد الإيثيلين السائل أن يُشكّل بولي إيثيلين جليكولات . يمكن أن تتم عملية البلمرة عبر آليات جذرية وأيونية، ولكن الأخيرة فقط هي التي لها تطبيقات عملية واسعة. [ 51 ] تتم مساعدة البلمرة الكاتيونية لأكسيد الإيثيلين بواسطة الأحماض البروتونية ( HClO₄ ، HCl )، وأحماض لويس ( SnCl₄ ، BF₃ ، إلخ)، والمركبات العضوية المعدنية ، أو كواشف أكثر تعقيدًا : [ 51 ]

ن(CH2CH2)يا→SnCl4 (CH2CH2-يا-)ن⏞بولي إيثيلين جليكول{\displaystyle n{\ce {(CH2CH2)O ->[{\ce {SnCl4}}]}}\ \overbrace {{\ce {(CH2CH2-O-)}}_{n}} ^ {{\ce {بولي إيثيلينجليكول}}}}

آلية التفاعل هي كما يلي. [ 52 ] في المرحلة الأولى، يتم بدء عمل المحفز (MX m ) بواسطة ألكيل أو أسيل هالوجين أو بواسطة مركبات تحتوي على ذرات هيدروجين نشطة، وعادة ما تكون الماء أو الكحول أو الجليكول:

MX m + ROH → MX m RO − H +

يتفاعل المركب النشط الناتج مع أكسيد الإيثيلين عبر آلية S N 2 :

(CH₂CH₂ ) O + MX m RO − H + → (CH₂CH₂ ) O ••• H + O − RMX m
(CH 2 CH 2 )O•••H + O − RMX m → H O–CH 2 CH 2 + + MX m RO − 2
H O–CH 2 CH 2 + + n (CH 2 CH 2 )O → H O–CH 2 CH 2 –(O–CH 2 CH 2 ) n +

تنقطع السلسلة عندما

HO – CH₂CH₂– ( O – CH₂CH₂ ) ₙ⁺ + MXₘ RO⁻ → HO – CH₂CH₂– ( O – CH₂CH₂ ) ₙ – OR + MXₘ​
H(O–CH₂CH₂ ) ₙ – O – CH₂ – CH₂⁺ + MXₘRO⁻ → H ( O– CH₂CH₂ ) ₙ – O –CH= CH₂⁺ + MXₘ + ROH

تتم عملية البلمرة الأنيونية لأكسيد الإيثيلين بمساعدة القواعد، مثل الألكوكسيدات والهيدروكسيدات والكربونات أو مركبات أخرى من الفلزات القلوية أو القلوية الترابية . [ 51 ] آلية التفاعل كما يلي : [ 52 ]

(CH 2 CH 2 )O + RONa → RO–CH 2 CH 2 –O − Na +
RO–CH 2 CH 2 –O − Na + + n (CH 2 CH 2 )O → RO–(CH 2 CH 2 –O) n –CH 2 CH 2 –O − Na +
RO–(CH 2 CH 2 –O) n –CH 2 CH 2 –O − Na + → RO–(CH 2 CH 2 –O) n –CH=CH 2 + NaOH
RO–(CH 2 CH 2 –O) n –CH 2 CH 2 –O − Na + + H 2 O → RO–(CH 2 CH 2 –O) (n+1) OH + NaOH

التحلل الحراري

أكسيد الإيثيلين مستقر نسبيًا عند التسخين؛ ففي غياب عامل مساعد، لا يتفكك حتى 300 درجة مئوية (572 درجة فهرنهايت) ، ولا يحدث تحلل طارد للحرارة كبير إلا عند درجات حرارة أعلى من 570 درجة مئوية (1058 درجة فهرنهايت) ، وذلك عبر آلية الجذور الحرة. [ 47 ] تتضمن المرحلة الأولى عملية التماثل ، إلا أن ارتفاع درجة الحرارة يُسرّع عمليات الجذور الحرة. وينتج عن ذلك خليط غازي يحتوي على الأسيتالدهيد، والإيثان، والإيثيل، والميثان، والهيدروجين، وثاني أكسيد الكربون، والكيتين ، والفورمالديهايد . [ 53 ] يؤدي التحلل الحراري عند درجات حرارة عالية ( 830-1200 كلفن (557-927 درجة مئوية؛ 1034-1700 درجة فهرنهايت) ) تحت ضغط مرتفع في جو خامل إلى تركيبة أكثر تعقيدًا للخليط الغازي، والذي يحتوي أيضًا على الأسيتيلين والبروبان . [ 54 ] على عكس عملية التماثل، فإن بدء السلسلة يحدث بشكل رئيسي على النحو التالي: [ 54 ]       

(CH 2 CH 2 )O → •CH 2 CH 2 O• → CH 2 O + CH 2 :

عند إجراء التحلل الحراري لأكسيد الإيثيلين في وجود مركبات المعادن الانتقالية كمحفزات، فمن الممكن ليس فقط خفض درجة حرارته، ولكن أيضًا الحصول على الإيثيل كمنتج رئيسي، أي عكس تفاعل تخليق أكسيد الإيثيلين.

ردود فعل أخرى

تقوم أيونات الثيوسيانات أو الثيوريا بتحويل أكسيد الإيثيلين إلى ثييران (كبريتيد الإيثيلين): [ 55 ]

(CH 2 CH 2 )O + (NH 2 ) 2 C=S → (CH 2 CH 2 )S + (NH 2 ) 2 C=O
آلية تخليق الثييران من أكسيد الإيثيلين تحت تأثير أيون الثيوسيانات

ينتج عن تفاعل خماسي كلوريد الفوسفور مع أكسيد الإيثيلين ثنائي كلوريد الإيثيلين : [ 33 ]

(CH₂CH₂ ) O + PCl₅ → Cl – CH₂CH₂ – Cl + POCl₃

يمكن الحصول على مشتقات أخرى ثنائية الكلور من أكسيد الإيثيلين عن طريق التأثير المشترك لكلوريد السلفوريل (SOCl2 ) والبيريدين ، وكذلك ثلاثي فينيل فوسفين ورابع كلوريد الكربون . [ 56 ]

يتفاعل ثلاثي كلوريد الفوسفور مع أكسيد الإيثيلين مكونًا إسترات الكلوروإيثيل لحمض الفوسفور: [ 33 ]

( CH₂CH₂ ) O + PCl₃ → Cl – CH₂CH₂ – OPCl₂
2 (CH 2 CH 2 )O + PCl 3 → (Cl–CH 2 CH 2 –O) 2 PCl
3 (CH 2 CH 2 )O + PCl 3 → Cl–CH 2 CH 2 –O) 3 P

إن ناتج تفاعل أكسيد الإيثيلين مع كلوريدات الأسيل في وجود يوديد الصوديوم هو إستر يودوإيثيل معقد: [ 56 ]

(CH 2 CH 2 )O + RCOCl + NaI → RC(O)–OCH 2 CH 2 –I + NaCl

يؤدي تسخين أكسيد الإيثيلين إلى 100  درجة مئوية مع ثاني أكسيد الكربون ، في مذيب غير قطبي في وجود ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) نيكل (0) إلى كربونات الإيثيلين : [ 57 ]

تخليق كربونات الإيثيلين

في الصناعة، يتم إجراء تفاعل مماثل عند ضغط ودرجة حرارة عاليتين في وجود أملاح الأمونيوم الرباعية أو أملاح الفوسفونيوم كمحفز. [ 58 ]

يؤدي تفاعل أكسيد الإيثيلين مع الفورمالديهايد عند درجة حرارة 80-150  درجة مئوية في وجود عامل مساعد إلى تكوين 1,3-ديوكسولان : [ 59 ]

تخليق 1،3-ديوكسولان

يؤدي استبدال الفورمالديهايد بألدهيدات أو كيتونات أخرى إلى تكوين 2-مستبدل 1،3-ديوكسولان (الناتج: 70-85%، المحفز: بروميد رباعي إيثيل الأمونيوم). [ 59 ]

يؤدي التفاعل الهيدروفورميلي التحفيزي لأكسيد الإيثيلين إلى هيدروكسي بروبانال والذي يمكن هدرجته إلى بروبان-1،3-ديول : [ 60 ]

(CH2CH2)يا+CO+ح2⟶تشو-CH2CH2-أوه→+ح2هو-CH2CH2CH2-أوه{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + CO + H2 -> CHO-CH2CH2-OH ->[{\ce {+H2}}] HO-CH2CH2CH2-OH}}}

التخليق المختبري

نزع كلوريد الهيدروجين من الإيثيلين ومشتقاته

لا تزال عملية نزع كلوريد الهيدروجين من 2-كلوروإيثانول ، التي طورها وورتز في عام 1859، طريقة شائعة في المختبر لإنتاج أكسيد الإيثيلين:

Cl-CH2CH2-أوه+هيدروكسيد الصوديوم⟶(CH2CH2)يا+كلوريد الصوديوم+ح2يا{\displaystyle {\ce {Cl-CH2CH2-OH + NaOH -> (CH2CH2)O + NaCl + H2O}}}

يُجرى التفاعل عند درجة حرارة مرتفعة، ويمكن استخدام هيدروكسيد الكالسيوم ، أو هيدروكسيد الباريوم ، أو هيدروكسيد المغنيسيوم ، أو كربونات المعادن القلوية أو القلوية الترابية ، بالإضافة إلى هيدروكسيد الصوديوم أو هيدروكسيد البوتاسيوم. [ 61 ]

يمكن إنتاج أكسيد الإيثيلين بنسبة عالية (90٪) عن طريق معالجة أكسيد الكالسيوم بهيبوكلوريت الإيثيل؛ استبدال الكالسيوم بفلزات قلوية ترابية أخرى يقلل من ناتج التفاعل: [ 62 ]

2CH3CH2-OCl+كاو⟶2(CH2CH2)يا+كلوريد الكالسيوم2+ح2يا{\displaystyle {\ce {2 CH3CH2-OCl + CaO -> 2 (CH2CH2)O + CaCl2 + H2O}}}

الأكسدة المباشرة للإيثيلين بواسطة الأحماض البيروكسية

يمكن أكسدة الإيثيلين مباشرة إلى أكسيد الإيثيلين باستخدام أحماض البيروكسي ، على سبيل المثال، حمض البيروكسي بنزويك أو حمض ميتا كلورو بيروكسي بنزويك: [ 63 ]

أكسدة الإيثيلين بواسطة الأحماض البيروكسية

يُعدّ الأكسدة بواسطة الأحماض البيروكسية فعالاً للألكينات الأعلى، ولكنه غير فعال للإيثيلين. التفاعل المذكور أعلاه بطيء وذو مردود منخفض، ولذلك لا يُستخدم في الصناعة. [ 62 ]

طرق تحضير أخرى

وتشمل طرق التخليق الأخرى [ 62 ] تفاعل ثنائي يوديد الإيثان مع أكسيد الفضة :

أنا-CH2CH2-أنا+الزراعة2يا⟶(CH2CH2)يا+2الذكاء الاصطناعي{\displaystyle {\ce {I-CH2CH2-I + Ag2O -> (CH2CH2)O + 2AgI}}}

وتحلل كربونات الإيثيلين عند درجة حرارة 200-210 درجة مئوية (392-410 درجة فهرنهايت) في وجود سداسي كلورو الإيثان :  

تحلل كربونات الإيثيلين

التخليق الصناعي

تاريخ

يعود تاريخ الإنتاج التجاري لأكسيد الإيثيلين إلى عام 1914، عندما أنشأت شركة BASF أول مصنع يستخدم عملية الكلوروهيدرين (تفاعل كلوروهيدرين الإيثيلين مع هيدروكسيد الكالسيوم). لم تكن عملية الكلوروهيدرين جذابة لعدة أسباب، منها انخفاض كفاءتها وفقدان الكلور القيّم في كلوريد الكالسيوم . [ 64 ] في عام 1931، اخترع ليفورت عملية الأكسدة المباشرة للإيثيلين بالهواء، وهي أكثر كفاءة، وفي عام 1937 افتتحت شركة يونيون كاربايد أول مصنع يستخدم هذه العملية. وفي عام 1958، طورت شركة شل للنفط هذه العملية باستبدال الهواء بالأكسجين واستخدام درجات حرارة مرتفعة تتراوح بين 200 و300 درجة مئوية (390-570 درجة فهرنهايت) وضغط يتراوح بين 1 و3 ميجا باسكال (150-440 رطل لكل بوصة مربعة ). [ 65 ] شكلت هذه الطريقة الأكثر كفاءة حوالي نصف إنتاج أكسيد الإيثيلين في الولايات المتحدة خلال خمسينيات القرن الماضي، وبعد عام 1975 حلت محل الطرق السابقة تمامًا. [ 65 ] يمثل إنتاج أكسيد الإيثيلين ما يقرب من 11% من الطلب العالمي على الإيثيلين. [ 66 ]    

عملية إنتاج أكسيد الإيثيلين باستخدام الكلوروهيدرين

على الرغم من أن عملية الكلوروهيدرين قد حلت محلها تقريبًا في الصناعة الأكسدة المباشرة للإيثيلين، إلا أن معرفة هذه الطريقة لا تزال مهمة لأسباب تعليمية ولأنها لا تزال تُستخدم في إنتاج أكسيد البروبيلين . [ 67 ] تتكون العملية من ثلاث خطوات رئيسية: تخليق كلوروهيدرين الإيثيلين، وإزالة ذرة الكلور من كلوروهيدرين الإيثيلين لإنتاج أكسيد الإيثيلين، وتنقية أكسيد الإيثيلين. وتُجرى هذه الخطوات بشكل متواصل. في العمود الأول، تتم عملية إضافة مجموعة هيبوكلوريت إلى الإيثيلين كما يلي: [ 68 ]

Cl₂ + H₂O → HOCl + HCl
CH 2 = CH 2 + HOCl → H O–CH 2 CH 2 –Cl
CH₂ =CH₂ + Cl₂ → Cl – CH₂ CH₂ – Cl

لكبح تحويل الإيثيلين إلى ثنائي كلوريد الإيثيلين (التفاعل الأخير)، يتم الحفاظ على تركيز الإيثيلين عند حوالي 4-6%، ويتم تسخين المحلول بالبخار حتى درجة الغليان. [ 68 ]

بعد ذلك، يدخل المحلول المائي من كلوروهيدرين الإيثيلين إلى العمود الثاني، حيث يتفاعل مع محلول هيدروكسيد الكالسيوم بنسبة 30٪ عند درجة حرارة 100 درجة مئوية (212 درجة فهرنهايت) : [ 68 ]  

2 H O–CH 2 CH 2 –Cl + Ca(OH) 2 → 2 (CH 2 CH 2 )O + CaCl 2 + 2H 2 O

يُنقى أكسيد الإيثيلين الناتج بالتقطير . تسمح عملية الكلوروهيدرين بتحويل 95% من كلوروهيدرين الإيثيلين. يبلغ مردود أكسيد الإيثيلين حوالي 80% من القيمة النظرية؛ فلكل طن واحد (0.98 طن بريطاني؛ 1.1 طن أمريكي) من أكسيد الإيثيلين، يُنتج حوالي 200 كيلوغرام (440 رطلاً) من ثنائي كلوريد الإيثيلين. [ 68 ] إلا أن أبرز عيوب هذه العملية هي استهلاكها العالي للكلور وحمولتها السائلة. وقد أصبحت هذه العملية الآن قديمة.  

الأكسدة المباشرة للإيثيلين

الاستخدام في الصناعة العالمية

حصل ليفورت على براءة اختراع الأكسدة المباشرة للإيثيلين عام 1931. وقد عُدّلت هذه الطريقة مرارًا وتكرارًا للاستخدام الصناعي، ويُعرف منها أربعة اختلافات رئيسية على الأقل. تستخدم جميعها الأكسدة بالأكسجين أو الهواء ومحفزًا قائمًا على الفضة، لكنها تختلف في التفاصيل التقنية والتطبيقات العملية. [ 69 ]

كانت شركة يونيون كاربايد (وهي حاليًا قسم من شركة داو كيميكال ) أول شركة تطور عملية الأكسدة المباشرة. [ 70 ]

طورت شركة التصميم العلمي طريقة إنتاج مماثلة، لكنها لاقت رواجًا أوسع بفضل نظام الترخيص، إذ تُسهم بنسبة 25% من الإنتاج العالمي و75% من الإنتاج العالمي المرخص لأكسيد الإيثيلين. [ 70 ] [ 71 ] وتستخدم شركة جابان كاتاليتيك كيميكال نسخة معدلة خاصة من هذه الطريقة، حيث قامت بتكييف عملية تصنيع كل من أكسيد الإيثيلين وجليكول الإيثيلين في مجمع صناعي واحد.

طورت شركة شل الدولية للكيماويات (Shell International Chemicals BV) تعديلاً مختلفاً. تتميز طريقتهم بمرونة عالية فيما يتعلق بالمتطلبات الخاصة لبعض الصناعات؛ كما تتميز بانتقائية عالية لمنتج أكسيد الإيثيلين وعمر طويل للمحفز (3 سنوات). وتمثل هذه الطريقة حوالي 40% من الإنتاج العالمي. [ 70 ]

تستخدم المصانع القديمة عادةً الهواء للأكسدة، بينما تفضل المصانع والعمليات الأحدث، مثل METEOR و Japan Catalytic، الأكسجين. [ 72 ]

كيمياء وحركية عملية الأكسدة المباشرة

بشكل رسمي، يتم التعبير عن عملية الأكسدة المباشرة بالمعادلة التالية:

2CH2=CH2+يا2→الزراعة2(CH2CH2)يا{\displaystyle {\ce {2CH_2=CH2 + O2 ->[{\ce {Ag}}] 2(CH2CH2)O}}}ΔH = -105 كيلو جول/مول

ومع ذلك، لوحظ في الممارسة العملية إنتاج كميات كبيرة من ثاني أكسيد الكربون والماء، وهو ما يمكن تفسيره بالأكسدة الكاملة للإيثيلين أو أكسيد الإيثيلين:

CH₂ = CH₂ + 3 O₂ → 2 CO₂ + 2 H₂O ، ΔH = -1327 kJ/ mol 
(CH₂CH₂ ) O + 2.5 O₂ → 2 CO₂ + 2 H₂O ، ΔH = -1223  kJ/ mol

وفقًا لتحليل حركي أجراه كيلتي وساختلر، تصف التفاعلات التالية المسار المؤدي إلى أكسيد الإيثيلين. في الخطوة الأولى، يتم تكوين نوع من الأكسيد الفائق (O2− ) : [ 73 ]

O₂ + Ag → Ag + O₂⁻

يتفاعل هذا النوع مع الإيثيلين

Ag + O₂⁻ + H₂C = CH₂ → ( CH₂CH₂ ) O + AgO

يقوم أكسيد الفضة الناتج بأكسدة الإيثيلين أو أكسيد الإيثيلين إلى ثاني أكسيد الكربون والماء . ويعيد هذا التفاعل ملء عامل الفضة الحفاز. وبالتالي، يُعبّر عن التفاعل الكلي كما يلي:

7 CH 2 = CH 2 + 6 O 2 → 6 (CH 2 CH 2 )O + 2 CO 2 + 2 H 2 O

وتشير التوقعات النظرية إلى أن الحد الأقصى لتحويل الإيثيلين إلى أكسيد الإيثيلين يبلغ 6/7 أو 85.7%، [ 73 ] على الرغم من أنه يتم تحقيق عوائد أعلى في الممارسة العملية. [ 74 ]

المحفز المستخدم في التفاعل هو الفضة المعدنية المترسبة على مواد مختلفة، تشمل الخفاف ، وهلام السيليكا ، وسيليكات وألومينوسيليكات متنوعة ، والألومينا ، وكربيد السيليكون ، ويتم تنشيطها بواسطة إضافات معينة ( مثل الأنتيمون ، والبزموت ، وبيروكسيد الباريوم ، وغيرها). [ 75 ] تم تحديد درجة حرارة العملية المثلى عند 220-280 درجة مئوية (430-540 درجة فهرنهايت) . تؤدي درجات الحرارة المنخفضة إلى تقليل نشاط المحفز، بينما تعزز درجات الحرارة المرتفعة الأكسدة الكاملة للإيثيلين، مما يقلل من إنتاج أكسيد الإيثيلين. يزيد الضغط المرتفع الذي يتراوح بين 1-3 ميجا باسكال (150-440 رطل لكل بوصة مربعة) من إنتاجية المحفز ويسهل امتصاص أكسيد الإيثيلين من الغازات المتفاعلة. [ 75 ]    

على الرغم من استمرار استخدام الأكسدة بالهواء، يُفضّل استخدام الأكسجين (بنسبة نقاء تزيد عن 95%) لعدة أسباب، منها ارتفاع المردود المولي لأكسيد الإيثيلين (75-82% للأكسجين مقابل 63-75% للهواء)، وسرعة التفاعل العالية (عدم الحاجة إلى تخفيف الغاز)، وعدم الحاجة إلى فصل النيتروجين في نواتج التفاعل. [ 19 ] [ 76 ]

نظرة عامة على العملية

يتم إنتاج أكسيد الإيثيلين على نطاق تجاري من خلال توحيد العمليات الوحدوية التالية :

  • المفاعل الرئيسي
  • جهاز تنقية أكسيد الإيثيلين
  • مزيل أكسيد الإيثيلين
  • عمود التقطير والتجريد
  • جهاز تنقية ثاني أكسيد الكربون وجهاز إزالة ثاني أكسيد الكربون

المفاعل الرئيسي: يتكون المفاعل الرئيسي من آلاف الأنابيب الحفازة المجمعة في حزم. يتراوح طول هذه الأنابيب عادةً بين 6 و15 مترًا (20 إلى 50 قدمًا) ، وقطرها الداخلي بين 20 و50 ملم (0.8 إلى 2.0 بوصة ) . تكون الحفازة المعبأة داخل هذه الأنابيب على شكل كرات أو حلقات بقطر يتراوح بين 3 و10 ملم (0.12 إلى 0.39 بوصة) . تسود ظروف تشغيل تتراوح بين 200 و300 درجة مئوية (390 إلى 570 درجة فهرنهايت) وضغط يتراوح بين 1 و3 ميجا باسكال (150 إلى 440 رطل لكل بوصة مربعة) داخل المفاعل. يلعب نظام التبريد في المفاعل دورًا حيويًا في الحفاظ على هذه الدرجة الحرارية. مع مرور الوقت، تقل انتقائية الحفازة، وينتج عنها المزيد من نواتج التفاعل الجانبية الطاردة للحرارة، مثل ثاني أكسيد الكربون .          

جهاز تنقية أكسيد الإيثيلين: بعد تبريد التيار الغازي الخارج من المفاعل الرئيسي، والذي يحتوي على أكسيد الإيثيلين (1-2%) وثاني أكسيد الكربون ( 5%)، يُمرر إلى جهاز تنقية أكسيد الإيثيلين. يُستخدم الماء هنا كوسيط تنقية، حيث يزيل معظم أكسيد الإيثيلين بالإضافة إلى كميات من ثاني أكسيد الكربون ، والنيتروجين، والميثان، والميثان، والألدهيدات ( التي تدخل من تيار إعادة التدوير ) . كما تُزال نسبة صغيرة من الغاز الخارج من جهاز تنقية أكسيد الإيثيلين (0.1-0.2%) بشكل مستمر ( عن طريق الحرق) لمنع تراكم المركبات الخاملة (النيتروجين ، والأرجون ، والإيثيلين ) ، والتي تدخل كشوائب مع المواد المتفاعلة.

وحدة إزالة أكسيد الإيثيلين: يُرسل التيار المائي الناتج عن عملية التنقية المذكورة أعلاه إلى وحدة إزالة أكسيد الإيثيلين. يُستخلص أكسيد الإيثيلين كمنتج علوي، بينما يُعرف المنتج السفلي باسم جلايكول التسريب . عند تنقية أكسيد الإيثيلين من غاز إعادة التدوير باستخدام محلول مائي، تتكون جلايكولات الإيثيلين (مثل أحادي جلايكول الإيثيلين، وثنائي جلايكول الإيثيلين، وأنواع أخرى من متعدد جلايكول الإيثيلين) بشكل حتمي. لذا، ولمنع تراكمها في النظام، يتم تصريفها باستمرار.

عمود التجريد والتقطير: هنا، يتم تجريد تيار أكسيد الإيثيلين من مكوناته ذات درجة الغليان المنخفضة ثم تقطيره من أجل فصله إلى ماء وأكسيد الإيثيلين.

جهاز تنقية ثاني أكسيد الكربون : يُضغط تيار إعادة التدوير الناتج من جهاز تنقية أكسيد الإيثيلين، ويُغذى تيار جانبي إلى جهاز تنقية ثاني أكسيد الكربون . هنا، يذوب ثاني أكسيد الكربون في المحلول المائي الساخن لكربونات البوتاسيوم (أي وسط التنقية). إن ذوبان ثاني أكسيد الكربون ليس ظاهرة فيزيائية فحسب، بل ظاهرة كيميائية أيضًا، إذ يتفاعل ثاني أكسيد الكربون مع كربونات البوتاسيوم لإنتاج بيكربونات البوتاسيوم.

K 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O → 2 KHCO 3

وحدة إزالة ثاني أكسيد الكربون : يُرسل محلول كربونات البوتاسيوم المذكور أعلاه (المُخصب بثاني أكسيد الكربون ) إلى وحدة إزالة ثاني أكسيد الكربون، حيث تتم إزالة ثاني أكسيد الكربون تدريجيًا (عادةً على مرحلتين) . تُجرى المرحلة الأولى لإزالة غازات الهيدروكربون، بينما تُستخدم المرحلة الثانية لإزالة ثاني أكسيد الكربون .

الإنتاج العالمي لأكسيد الإيثيلين

بلغ الإنتاج العالمي من أكسيد الإيثيلين 20 مليون طن (22 مليون طن قصير) في عام 2009، [ 77 ] و19 مليون طن (21 مليون طن قصير) في عام 2008، و 18 مليون طن (20 مليون طن قصير) في عام 2007. [ 78 ] وبذلك، يحتل أكسيد الإيثيلين المرتبة الرابعة عشرة بين أكثر المواد الكيميائية العضوية إنتاجًا، بينما يتصدر الإيثيلين قائمة المواد الأكثر إنتاجًا بكمية بلغت 113 مليون طن (125 مليون طن قصير) . [ 79 ] وتوقعت شركة SRI Consulting نمو استهلاك أكسيد الإيثيلين بنسبة 4.4% سنويًا خلال الفترة 2008-2013، وبنسبة 3% من عام 2013 إلى عام 2018. [ 78 ]        

في عام 2004، كان الإنتاج العالمي لأكسيد الإيثيلين حسب المنطقة كما يلي: [ 80 ]

منطقةالبلد (المنطقة الفرعية)عدد المنتجين الرئيسيينالإنتاج، ألف طن
أمريكا الشماليةالولايات المتحدة104009
كندا31084
المكسيك3350
أمريكا الجنوبيةالبرازيل21
فنزويلا31282
أوروبابلجيكا2770
فرنسا1215
ألمانيا4995
هولندا2460
إسبانيا1100
ديك رومى1115
المملكة المتحدة1300
أوروبا الشرقيةلا توجد بيانات950
الشرق الأوسطإيران2201
الكويت1350
المملكة العربية السعودية21781
آسياالصينلا توجد بيانات1354
تايوان4820
الهند2488
أندونيسيا1175
اليابان4949
ماليزيا1385
كوريا الجنوبية3740
سنغافورة180

تُعدّ شركات داو كيميكال ( 3-3.5 مليون طن (3.3-3.9 مليون طن قصير) في عام 2006 [ 81 ] )، والشركة السعودية للصناعات الأساسية (سابك ) ( 2000-2500 طن (2200-2800 طن قصير) في عام 2006 [ 81 ] )، ورويال داتش شل ( 1.328 مليون طن (1.464 مليون طن قصير) في الفترة 2008-2009 [ 82 ] [ 83 ] [ 84 ] )، وباسف ( 1.175 مليون طن (1.295 مليون طن قصير) في الفترة 2008-2009 [ 85 ] )، وشركة الصين للبتروكيماويات (حوالي مليون طن (1.1 مليون طن قصير) في عام 2006 [ 81 ] )، وفورموزا بلاستيكس (حوالي مليون طن (1.1 مليون طن قصير) في عام 2006 [81]). 2006 [ 81 ] )، وشركة إينيوس ( 0.92 مليون طن (1.01 مليون طن قصير) في 2008-2009). [ 86 ]            

التطبيقات

الاستخدام الصناعي العالمي لأكسيد الإيثيلين في عام 2007 [ 80 ]

يُعدّ أكسيد الإيثيلين من أهم المواد الخام المستخدمة في الإنتاج الكيميائي واسع النطاق. ويُستخدم معظمه في تصنيع جليكولات الإيثيلين ، بما في ذلك ثنائي إيثيلين جليكول وثلاثي إيثيلين جليكول، والتي تُشكّل ما يصل إلى 75% من الاستهلاك العالمي. ومن المنتجات المهمة الأخرى إيثرات جليكولات الإيثيلين، والإيثانولامينات، والإيثوكسيلات. ومن بين الجليكولات، يُستخدم جليكولات الإيثيلين كمضاد للتجمد ، وفي إنتاج البوليستر والبولي إيثيلين تيريفثالات (PET - المادة الخام لصناعة الزجاجات البلاستيكية)، والمبردات السائلة، والمذيبات.

قطاعحصة الطلب (%)
المواد الكيميائية الزراعية7
المواد الكيميائية المستخدمة في حقول النفط10
المنظفات25
النسيج35
العناية الشخصية10
المستحضرات الصيدلانية8
آحرون5
المجموع [2009]5.2 مليون  طن

تُستخدم بولي إيثيلين جليكول في العطور ومستحضرات التجميل والأدوية ومواد التشحيم ومخففات الدهانات والملدنات . وتُعدّ إيثرات إيثيلين جليكول جزءًا من سوائل الفرامل والمنظفات والمذيبات والورنيشات والدهانات. وتُستخدم الإيثانولامينات في صناعة الصابون والمنظفات وفي تنقية الغاز الطبيعي. أما الإيثوكسيلات فهي نواتج تفاعل أكسيد الإيثيلين مع الكحولات العليا أو الأحماض أو الأمينات . وتُستخدم في صناعة المنظفات والمواد الخافضة للتوتر السطحي والمستحلبات والمشتتات . [ 87 ]

في حين أن تصنيع جليكولات الإيثيلين هو التطبيق الرئيسي لأكسيد الإيثيلين، فإن نسبته تختلف اختلافًا كبيرًا حسب المنطقة: من 44% في أوروبا الغربية ، و63% في اليابان ، و73% في أمريكا الشمالية إلى 90% في بقية آسيا ، و99% في أفريقيا . [ 88 ]

إنتاج الإيثيلين جليكول

يتم إنتاج الإيثيلين جلايكول صناعيا عن طريق الترطيب غير التحفيزي لأكسيد الإيثيلين عند درجة حرارة 200 درجة مئوية (392 درجة فهرنهايت) وضغط 1.5-2 ميجا باسكال (220-290 رطل لكل بوصة مربعة) : [ 89 ]    

(CH2CH2)يا+ح2يا⟶هوخ2CH2أوه{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + H2O -> HOCH2CH2OH}}}

تشمل المنتجات الثانوية للتفاعل ثنائي إيثيلين جليكول، وثلاثي إيثيلين جليكول، وبولي جليكولات بنسبة إجمالية تبلغ حوالي 10%، والتي يتم فصلها عن الإيثيلين جليكول عن طريق التقطير تحت ضغط منخفض. [ 90 ]

طريقة أخرى للتخليق هي تفاعل أكسيد الإيثيلين وثاني أكسيد الكربون (درجة حرارة 80-120 درجة مئوية (176-248 درجة فهرنهايت) وضغط 5.2 ميجا باسكال (750 رطل لكل بوصة مربعة) ) مما ينتج عنه كربونات الإيثيلين وتحللها المائي اللاحق مع إزالة الكربوكسيل: [ 89 ]    

(CH2CH2)يا+CO2⟶(يا-CH2CH2-يا)ج=ياالإيثيلين كربونات→-CO2+ح2ياهوخ2CH2أوه{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O{}+CO2->{\overset {ethylene\ carbonate}{(O-CH2CH_{2}-O)C=O}}->[{\ce {+H2O}}][{\ce {-CO2}}]HOCH2CH2OH}}}

تشمل التقنيات الحديثة لإنتاج الإيثيلين جليكول ما يلي: [ 91 ] تقنية شل أوميغا (ميزة إنتاج أحادي إيثيلين جليكول فقط) هي عملية تصنيع ثنائية الخطوات لكربونات الإيثيلين باستخدام هاليد الفوسفونيوم كمحفز. تبلغ نسبة إنتاج الجليكول 99-99.5%، مع غياب شبه تام للجليكولات الأخرى. وتتمثل الميزة الرئيسية لهذه العملية في إنتاج إيثيلين جليكول نقي دون الحاجة إلى مزيد من التنقية. وقد تم افتتاح أول مصنع تجاري يستخدم هذه الطريقة في عام 2008 في كوريا الجنوبية. [ 92 ] تقنية داو ميتيور (التقنية الأكثر فعالية لتفاعلات أكسيد الإيثيلين) هي تقنية متكاملة لإنتاج أكسيد الإيثيلين وتحلله المائي اللاحق إلى إيثيلين جليكول. تبلغ نسبة إنتاج الجليكول 90-93%. وتتمثل الميزة الرئيسية لهذه العملية في بساطتها النسبية، حيث تستخدم مراحل ومعدات أقل.

يُعدّ تحويل أكسيد الإيثيلين إلى جليكول وسيلةً أخرى لتنقيته قبل تصريفه في البيئة. وعادةً ما يُمرّر أكسيد الإيثيلين فوق مادة تحتوي إما على حمض الكبريتيك أو برمنجنات البوتاسيوم.

إنتاج إيثرات الجليكول

تُعدّ إسترات الميثيل والإيثيل والبيوتيل العادية، بالإضافة إلى أسيتات وفثالات أحادي وثنائي وثلاثي إيثيلين جلايكول، من أهم الإسترات الصناعية لهذه المركبات. وتتضمن عملية التخليق تفاعل الكحول المناسب مع أكسيد الإيثيلين: [ 93 ]

(CH2CH2)يا+ROH⟶هوخ2CH2أو{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + ROH -> HOCH2CH2OR}}}
(CH2CH2)يا+هوخ2CH2أو⟶هوخ2CH2أوش2CH2أو{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + HOCH2CH2OR -> HOCH2CH2OCH2CH2OR}}}
(CH2CH2)يا+هوخ2CH2أوش2CH2أو⟶هوخ2CH2أوش2CH2أوش2CH2أو{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + HOCH2CH2OCH2CH2OR -> HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OR}}}

يؤدي تفاعل الإسترات الأحادية مع الحمض أو أنهيدريده إلى تكوين الإسترات:

CH3CO2ح+هوخ2CH2أو⟶روتش2CH2أوكوتش3+ح2يا{\displaystyle {\ce {CH3CO2H + HOCH2CH2OR -> ROCH2CH2OCOCH3 + H2O}}}

إنتاج الإيثانولامينات

في الصناعة، يتم إنتاج الإيثانولامينات (أحادي، ثنائي، وثلاثي إيثانولامينات) عن طريق تفاعل الأمونيا وأكسيد الإيثيلين في وسط لا مائي عند درجة حرارة 40-70 درجة مئوية (100-160 درجة فهرنهايت) وضغط 1.5-3.5 ميجا باسكال (220-510 رطل لكل بوصة مربعة) ميجا باسكال: [ 94 ]     

(CH2CH2)يا+نيو هامبشاير3⟶هوخ2CH2نيو هامبشاير2{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + NH3 -> HOCH2CH2NH2}}}
2(CH2CH2)يا+نيو هامبشاير3⟶(هوخ2CH2)2نيو هامبشاير{\displaystyle {\ce {2 (CH2CH2)O + NH3 -> (HOCH2CH2)2NH}}}
3(CH2CH2)يا+نيو هامبشاير3⟶(هوخ2CH2)3شمال{\displaystyle {\ce {3 (CH2CH2)O + NH3 -> (HOCH2CH2)3N}}}

تُنتَج جميع أنواع الإيثانولامينات الثلاثة في هذه العملية، بينما يُعاد تدوير الأمونيا وجزء من ميثيل أمين. تُفصل المنتجات النهائية بالتقطير الفراغي . تُنتَج هيدروكسي ألكيل أمينات بعملية مماثلة.

(CH2CH2)يا+RNH2⟶هوخ2CH2NHR{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + RNH2 -> HOCH2CH2NHR}}}
2(CH2CH2)يا+RNH2⟶(هوخ2CH2)2غير مسجل{\displaystyle {\ce {2 (CH2CH2)O + RNH2 -> (HOCH2CH2)2NR}}}

تُحضّر المنتجات أحادية الاستبدال بتفاعل كمية كبيرة من الأمين مع أكسيد الإيثيلين في وجود الماء وعند درجة حرارة أقل من 100 درجة مئوية (212 درجة فهرنهايت) . أما المنتجات ثنائية الاستبدال فتُحضّر بكمية قليلة من أكسيد الإيثيلين، عند درجة حرارة تتراوح بين 120 و140 درجة مئوية (250-280 درجة فهرنهايت) وضغط يتراوح بين 0.3 و0.5 ميجا باسكال (45-75 رطل لكل بوصة مربعة) . [ 95 ] [ 96 ]      

إنتاج الإيثوكسيلات

يتم إنتاج الإيثوكسيلات صناعيًا عن طريق تفاعل مباشر بين الكحولات العليا أو الأحماض أو الأمينات مع أكسيد الإيثيلين بوجود عامل حفاز قلوي عند درجة حرارة تتراوح بين 120 و180 درجة مئوية (250-360 درجة فهرنهايت) . تعتمد المصانع الحديثة لإنتاج الإيثوكسيلات عادةً على تقنية مفاعلات حلقة بوس [ 97 ] ، وهي تقنية تقوم على عملية مستمرة من ثلاث مراحل. في المرحلة الأولى، يُضاف مُبادر التفاعل أو العامل الحفاز والمادة الأولية إلى وعاء، حيث يتم خلطهما وتسخينهما وتجفيفهما تحت فراغ. بعد ذلك، يُجرى التفاعل في مفاعل معزول خاص في جو خامل (نيتروجين) لمنع أي انفجار محتمل لأكسيد الإيثيلين. أخيرًا، يُعادِل خليط التفاعل ويُزال منه الغازات ويُنقى. [ 98 ]  

إنتاج الأكريلونيتريل

يُنتج معظم الأكريلونيتريل حاليًا (90% في عام 2008) باستخدام طريقة SOHIO، التي تعتمد على الأكسدة التحفيزية للبروبيلين في وجود الأمونيا وفوسفوموليبدات البزموت. مع ذلك، وحتى عام 1960، كانت إحدى عمليات الإنتاج الرئيسية هي إضافة سيانيد الهيدروجين إلى أكسيد الإيثيلين، متبوعةً بتجفيف السيانوهيدرين الناتج : [ 99 ] [ 100 ]

(CH 2 CH 2 )O + HCN → HOCH 2 CH 2 CN → − H 2 O CH 2 =CH−CN

تتم إضافة حمض الهيدروسيانيك إلى أكسيد الإيثيلين في وجود عامل مساعد ( هيدروكسيد الصوديوم وثنائي إيثيل أمين )، ويحدث نزع الماء من السيانوهيدرين في الطور الغازي بفعل التأثير التحفيزي لأكسيد الألومنيوم . [ 101 ]

الاستخدامات غير الصناعية

لا يُمثّل الاستخدام المباشر لأكسيد الإيثيلين سوى 0.05% (بيانات عام 2004) من إنتاجه العالمي. [ 80 ] يُستخدم أكسيد الإيثيلين كمُعقّم ومُطهّر ومُبخّر عند مزجه مع ثاني أكسيد الكربون (8.5-80% من أكسيد الإيثيلين)، أو النيتروجين، أو ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان (12% من أكسيد الإيثيلين). ويُستخدم في التعقيم الغازي للمعدات والأدوات الطبية، ومواد التعبئة والتغليف، والملابس، والمعدات الجراحية والعلمية؛ [ 80 ] وفي معالجة مرافق التخزين (التبغ، وعبوات الحبوب، وأكياس الأرز، إلخ)، والملابس، والفراء، والوثائق القيّمة. [ 102 ]

معقم طبي

ملصق مؤشر أكسيد الإيثيلين على علبة لوازم طبية معقمة. يتحول لون الملصق الأحمر إلى الأزرق عند ملامسته لأكسيد الإيثيلين.

يُعدّ أكسيد الإيثيلين من أكثر طرق التعقيم شيوعًا في قطاع الرعاية الصحية، نظرًا لتأثيره غير الضار على الأدوات والأجهزة الدقيقة التي تتطلب التعقيم، وتوافقه مع نطاق واسع من المواد. [ 103 ] يُستخدم لتعقيم الأدوات التي لا تتحمل الحرارة أو الرطوبة أو المواد الكيميائية الكاشطة، مثل الإلكترونيات والمعدات البصرية والورق والمطاط والبلاستيك. [ 104 ] وهو أكثر طرق التعقيم الكيميائي شيوعًا، إذ يُستخدم في حوالي 70% من عمليات التعقيم الإجمالية، وفي أكثر من 50% من جميع الأجهزة الطبية ذات الاستخدام الواحد . [ 105 ]

طُوِّرت معالجة أكسيد الإيثيلين في أربعينيات القرن العشرين كمُعقِّم من قِبَل الجيش الأمريكي، ويعود استخدامها كمُعقِّم طبي إلى أواخر خمسينيات القرن العشرين، عندما سُجِّلت براءة اختراع عملية ماكدونالد للأجهزة الطبية. [ 106 ] سُجِّل نظام أنبرولين كبراءة اختراع في ستينيات القرن العشرين [ 107 ] من قِبَل شركة أندرسن برودكتس، [ 108 ] ولا يزال النظام الأكثر شيوعًا في العديد من الأسواق المتخصصة، ولا سيما السوق البيطري وبعض الأسواق الدولية. [ 109 ] يعتمد هذا النظام على استخدام حجرة تعقيم مرنة وخرطوشة أكسيد الإيثيلين لتعقيم الأحجام الصغيرة، وعندما تتطلب الاعتبارات البيئية و/أو سهولة النقل استخدام جرعة منخفضة. ولذلك يُشار إليه باسم طريقة "التعقيم بالحجرة المرنة"، أو طريقة "التعقيم بانتشار الغاز".

في الولايات المتحدة، تشرف وكالة حماية البيئة على عملية التعقيم بأكسيد الإيثيلين من خلال المعايير الوطنية لانبعاثات ملوثات الهواء الخطرة (NESHAP). [ 110 ]

استخدامات متخصصة

يُستخدم أكسيد الإيثيلين كمبيد للفطريات ومُسرِّع لنضج أوراق التبغ. [ 102 ] كما يُستخدم أكسيد الإيثيلين كمكون رئيسي في الأسلحة الحرارية الضغطية (المتفجرات الوقودية الهوائية). [ 12 ] [ 13 ] [ 111 ]

تحديد أكسيد الإيثيلين

يُعدّ التحليل الكروماتوغرافي الغازي الطريقة الرئيسية لتحليل وكشف أكسيد الإيثيلين. [ 80 ]

يعتمد اختبار غير مكلف لأكسيد الإيثيلين على ترسيبه لهيدروكسيدات المعادن الصلبة عند تمريره عبر محاليل مائية لأملاحها:

2(CH2CH2)يا+كلوريد المنغنيز2+2ح2يا⟶2هو-CH2CH2-Cl+المنغنيز(أوه)2↓{\displaystyle {\ce {2 (CH2CH2)O + MnCl2 + 2 H2O -> 2 HO-CH2CH2-Cl + Mn(OH)2 v}}}

وبالمثل، يتم الكشف عن أكسيد الإيثيلين من خلال اللون الوردي الفاتح للمؤشر عند تمرير الهواء عبر المحاليل المائية لبعض أملاح الصوديوم أو البوتاسيوم (الكلوريدات، واليوديدات، والثيوسلفات، وما إلى ذلك) مع إضافة الفينول فثالين : [ 112 ]

(CH2CH2)يا+كلوريد الصوديوم+ح2يا⟶هو-CH2CH2-Cl+هيدروكسيد الصوديوم{\displaystyle {\ce {(CH2CH2)O + NaCl + H2O -> HO-CH2CH2-Cl + NaOH}}}

تشمل الطرق الأخرى للكشف عن أكسيد الإيثيلين [ 112 ] تفاعلات اللون مع مشتقات البيريدين وتحلل الإيثيلين جليكول بالماء باستخدام حمض البيروديك . ويتم الكشف عن حمض اليوديك الناتج باستخدام نترات الفضة .

الحوادث

أكسيد الإيثيلين مادة شديدة الاشتعال، ومزيجه مع الهواء قابل للانفجار. عند تسخينه، قد يتمدد بسرعة، مما يتسبب في نشوب حريق وانفجار. [ 113 ] وقد نُسبت عدة حوادث صناعية إلى انفجار أكسيد الإيثيلين. [ 114 ] [ 115 ] [ 116 ]

تبلغ درجة حرارة الاشتعال الذاتي 429 درجة مئوية (804 درجة فهرنهايت) ، ودرجة حرارة التحلل 571 درجة مئوية (1060 درجة فهرنهايت) عند ضغط 101.3 كيلو باسكال (14.69 رطل لكل بوصة مربعة) ، والحد الأدنى لمحتوى المواد القابلة للاشتعال في الهواء هو 2.7%، [ 117 ] والحد الأقصى هو 100%. تصنيف NFPA 704 هو: الصحة، 3؛ القابلية للاشتعال، 4؛ عدم الاستقرار، 2. [ 118 ] يمكن لأكسيد الإيثيلين في وجود الماء أن يتحلل مائيًا إلى إيثيلين جليكول ويشكل أكسيد البولي إيثيلين، الذي يتأكسد بدوره بفعل الهواء، مما يؤدي إلى ظهور بؤر ساخنة قد تتسبب في تحلل انفجاري.      

تُخمد الحرائق الناجمة عن أكسيد الإيثيلين باستخدام وسائل إخماد تقليدية ، كالرغوة وثاني أكسيد الكربون والماء. ويمكن كبح هذا النشاط بتغطية المنطقة بغاز خامل حتى يصل الضغط الكلي إلى النطاق غير القابل للانفجار. إلا أن إخماد أكسيد الإيثيلين المحترق يُعقّد الأمر لقدرته على الاستمرار في الاحتراق في جو خامل وفي المحاليل المائية. ولا يتحقق إخماد الحريق إلا بتخفيفه بالماء بنسبة تزيد عن 22:1. [ 119 ]

حادث في لا كانونخا، إسبانيا

في 14 يناير/كانون الثاني 2020 ، وقع انفجار في مفاعل إيثوكسيل تابع لشركة "إندسترياس كيميكاس دي أوكسيدو دي إيتيلينو" (IQOXE، التابعة لمجموعة "سي إل إندستريال") الكيميائية، في منطقة صناعية بالقرب من تاراغونا . [ 120 ] [ 121 ] تسبب الحادث في تناثر حطام كثيف على امتداد دائرة نصف قطرها حوالي كيلومترين ونصف، حيث اخترقت إحدى القطع منزلاً بعيداً وأودت بحياة أحد سكانه. [ 122 ] وتشير التقارير إلى مقتل ثلاثة أشخاص على الأقل وإصابة سبعة آخرين بجروح نتيجة مباشرة للانفجار. [ 123 ]

كانت الشركة، حتى وقت الانفجار، المنتج الوحيد لأكسيد الإيثيلين في إسبانيا بطاقة إنتاجية تبلغ 140 ألف طن سنويًا. وكان نصف هذا الإنتاج يُستخدم في تصنيع جليكول الإيثيلين لإنتاج البولي إيثيلين تيريفثالات (PET). [ 124 ] سيتم التحقيق في الحادث وفقًا للوائح الاتحاد الأوروبي في إطار الوكالة الأوروبية للسلامة والصحة المهنية .

تلوث بذور السمسم في عام 2020

في سبتمبر/أيلول 2020، تم اكتشاف مستويات عالية من المبيدات في 268 طنًا من بذور السمسم المستوردة من الهند . وبلغ مستوى التلوث ما بين 1000 و3500 ضعف الحد المسموح به في أوروبا، وهو 0.05 ملليغرام لكل كيلوغرام من أكسيد الإيثيلين . يُحظر استخدام هذا المبيد في أوروبا، حيث يُعرف بأنه مادة مسرطنة ومطفرة . وقد تم سحب المنتج من الأسواق، وكان نصف المنتجات حاصلًا على شهادة المنتجات العضوية . [ 125 ] [ 126 ]

في سبتمبر، تم إطلاق الإنذار من قبل بلجيكا بواسطة نظام الإنذار السريع للأغذية والأعلاف، ولكن تم بيع المنتج أيضًا في دول أخرى من السوق الموحدة للاتحاد الأوروبي مثل فرنسا [ 127 ] وأيرلندا.

التعرض طويل الأمد للسكان الذين يعيشون بالقرب من مستودعات الإمدادات الطبية

أبلغ سكانٌ يعيشون بالقرب من مستودع شركة كاردينال هيلث، الذي يخزن مستلزمات طبية معقمة، في مدينة إل باسو بولاية تكساس، عن ظهور أعراض تنفسية لديهم عام 2021. وتشير بعض المصادر إلى أن هذه المستودعات الكبيرة، التي تضم معدات طبية معقمة، تُطلق كميات من أكسيد الإيثيلين تفوق ما تُطلقه بعض مصانع التعقيم، وذلك بسبب تساهل اللوائح التنظيمية. وكشف تحقيقٌ لاحق أن السكان القاطنين بالقرب من هذه المستودعات يتعرضون لمستويات من أكسيد الإيثيلين كافية لزيادة خطر الإصابة بالسرطان إلى أكثر من حالة واحدة لكل 10,000. [ 128 ]

التأثيرات الفسيولوجية

التأثير على الكائنات الدقيقة

يؤدي التعرض لغاز أكسيد الإيثيلين إلى ألكلة الكائنات الدقيقة على المستوى النووي. [ 129 ] يشبه تأثير أكسيد الإيثيلين كمطهر تأثير التعقيم بالحرارة، ولكنه نظرًا لمحدودية اختراقه، فإنه يؤثر فقط على السطح. قد يستغرق التعقيم بأكسيد الإيثيلين ما يصل إلى 12 ساعة نظرًا لبطء تأثيره على الكائنات الدقيقة، وطول مدة المعالجة والتهوية. [ 130 ]

التأثيرات على الإنسان والحيوان

أكسيد الإيثيلين عامل مؤلكل ، وله تأثيرات مهيجة ومحسسة ومخدرة. [ 131 ] كما أن التعرض المزمن لأكسيد الإيثيلين يُعدّ مُطفراً . تصنف الوكالة الدولية لأبحاث السرطان أكسيد الإيثيلين ضمن المجموعة 1، ما يعني أنه مادة مسرطنة مؤكدة . [ 132 ] [ 133 ] وتصنفه لجنة MAK الألمانية كمادة مسرطنة من الفئة 2، بينما يصنفه المؤتمر الأمريكي لخبراء الصحة الصناعية الحكوميين (ACGIH) كمادة مسرطنة من الفئة A2. وتشير دراسة أجريت عام 2003 على 7576 امرأة تعرضن لأكسيد الإيثيلين أثناء عملهن في مرافق التعقيم التجارية في الولايات المتحدة إلى وجود ارتباط بين أكسيد الإيثيلين وزيادة حالات الإصابة بسرطان الثدي . [ 134 ] خلصت دراسة متابعة أجريت عام 2004، حللت بيانات 18235 عاملاً وعاملة تعرضوا لأكسيد الإيثيلين بين عامي 1987 و1998، إلى أنه "لم تكن هناك أدلة تُذكر على زيادة معدل الوفيات بالسرطان لدى المجموعة ككل، باستثناء سرطان العظام الذي تم رصده بناءً على أعداد صغيرة. ولوحظت اتجاهات إيجابية للاستجابة للتعرض فيما يتعلق بأورام الغدد الليمفاوية لدى الذكور فقط. ولا تزال أسباب خصوصية هذا التأثير للجنس غير معروفة. كما وُجدت بعض الأدلة على وجود استجابة إيجابية للتعرض فيما يتعلق بمعدل الوفيات بسرطان الثدي." [ 135 ] وُجدت زيادة في معدل الإصابة بأورام الدماغ وسرطان الدم أحادي النواة لدى الفئران التي استنشقت أكسيد الإيثيلين بتركيزات 10 أو 33 أو 100 مل/م³ (0.0100 أو 0.0329 أو 0.0997 أونصة سائلة / قدم مكعب) على مدى عامين. [ 136 ] لوحظ أيضًا ازدياد في حالات الإصابة بأورام الظهارة المتوسطة البريتونية لدى الحيوانات المعرضة لتركيزات 33 و100 مل/م³ ( 0.0329 و0.0997 أونصة سائلة / قدم مكعب) . وتختلف نتائج الدراسات الوبائية البشرية على العمال المعرضين لأكسيد الإيثيلين. وتشير الأدلة المستقاة من الدراسات البشرية والحيوانية إلى أن التعرض لأكسيد الإيثيلين عن طريق الاستنشاق قد يؤدي إلى مجموعة واسعة من التأثيرات المسرطنة.            

يُعدّ أكسيد الإيثيلين سامًا عند استنشاقه، حيث يبلغ الحد الأقصى المسموح به للتعرض له وفقًا لمعايير إدارة السلامة والصحة المهنية الأمريكية (OSHA  ) 1 جزء في المليون، محسوبًا كمتوسط ​​مرجح زمنيًا (TWA) على مدى 8 ساعات، بينما يبلغ حد التعرض قصير المدى (حد التجاوز) 5 أجزاء في المليون، محسوبًا كمتوسط ​​مرجح زمنيًا على مدى 15 دقيقة  . [ 137 ] عند تركيزات في الهواء تبلغ حوالي 200 جزء في المليون، يُهيّج أكسيد الإيثيلين الأغشية المخاطية للأنف والحلق؛ أما التركيزات الأعلى فتُسبب تلفًا في القصبة الهوائية والشعب الهوائية، مما قد يؤدي إلى انهيار جزئي للرئتين. يمكن أن تُسبب التركيزات العالية وذمة رئوية وتُلحق الضرر بالجهاز القلبي الوعائي؛ وقد لا يظهر التأثير الضار لأكسيد الإيثيلين إلا بعد 72 ساعة من التعرض. [ 26 ] يبلغ الحد الأقصى المسموح به لأكسيد الإيثيلين في الهواء وفقًا للمعايير الأمريكية ( ACGIH ) 1.8 ملغم/م³ ( 0.00079 غرام/ قدم مكعب) . [ 138 ] حدد المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) أن مستوى الخطر الفوري على الحياة والصحة (IDLH) هو 800 جزء في المليون. [ 139 ]   

نظرًا لأن عتبة شم أكسيد الإيثيلين تتراوح بين 250 و700 جزء في المليون، فإن تركيز الغاز يكون سامًا بالفعل عند إمكانية شمه. وحتى في هذه الحالة، تكون رائحة أكسيد الإيثيلين حلوة وعطرية، ويمكن الخلط بينها بسهولة وبين رائحة ثنائي إيثيل الإيثر ، وهو مذيب مختبري شائع ذو سمية منخفضة جدًا. ونظرًا لهذه الخصائص الخطيرة، يُعد الرصد الكهروكيميائي المستمر ممارسة معيارية، ويُحظر استخدام أكسيد الإيثيلين لتبخير المباني من الداخل في الاتحاد الأوروبي وبعض الدول الأخرى. [ 140 ]

يُسبب أكسيد الإيثيلين تسممًا حادًا، مصحوبًا بمجموعة متنوعة من الأعراض. ​​[ 131 ] غالبًا ما ترتبط تأثيراته على الجهاز العصبي المركزي بتعرض الإنسان له في بيئات العمل. وقد تم الإبلاغ عن الصداع والغثيان والقيء. كما تم الإبلاغ عن اعتلال الأعصاب المحيطية، وضعف التنسيق بين اليد والعين، وفقدان الذاكرة في دراسات حالات حديثة لعمال تعرضوا له بشكل مزمن، بمستويات تعرض متوسطة تُقدر بـ 3 جزء في المليون (مع احتمالية حدوث ذروات قصيرة الأجل تصل إلى 700  جزء في المليون). [ 136 ] لا تزال عملية استقلاب أكسيد الإيثيلين غير معروفة تمامًا. وتشير بيانات الدراسات على الحيوانات إلى مسارين محتملين لاستقلابه: التحلل المائي إلى إيثيلين جليكول، والاقتران مع الجلوتاثيون لتكوين حمض المركابتوريك ومستقلبات الميثثيو.

يخترق أكسيد الإيثيلين بسهولة الملابس والأحذية العادية، مما يسبب تهيج الجلد والتهاب الجلد مع تكوّن البثور والحمى وكثرة الكريات البيضاء . [ 131 ]

بيانات السمية لأكسيد الإيثيلين هي كما يلي: [ 137 ]

  • التعرض للعين: 18 ملغ (0.28 غرام) / 6 ساعات (أرنب)  
  • عن طريق الفم: 72 ملغم/كغم (0.00115 أونصة/رطل) (جرذ، LD50 ) ، 1186 ملغم/كغم (0.01898 أونصة/رطل) (جرذ، TD Lo )، 5112 ملغم/كغم (0.08179 أونصة/رطل) (جرذ، TD )      
  • الاستنشاق: 12500 جزء في المليون (بشري، TC Lo )، 960 جزء في المليون/4 ساعات (كلب، LC 50 ) 33-50 جزء في المليون (جرذ أو فأر، TC)، 800 جزء في المليون/4 ساعات (جرذ أو فأر، LC 50 )
  • الحقن تحت الجلد : 100 ملغم/كغم (0.0016 أونصة/رطل) (قط، LD Lo )، 292 ملغم/كغم (0.00467 أونصة/رطل) (فأر، TD Lo ) 900-2600 ملغم/كغم (0.014-0.042 أونصة/رطل) (فأر، TD)، 187 ملغم/كغم (0.00299 أونصة/رطل) (جرذ، LD 50 ).        
  • الحقن داخل الصفاق : 750 ملغم/كغم (0.0120 أونصة/رطل) (فأر، الجرعة السامة المنخفضة )، 175 ملغم/كغم (0.00280 أونصة/رطل) (فأر، الجرعة المميتة 50 )    
  • الحقن الوريدي: 175 ملغم/كغم (0.00280 أونصة/رطل) (أرنب، LD 50 )، 290 ملغم/كغم (0.0046 أونصة/رطل) (فأر، LD 50 )    
  • قدّرت وكالة حماية البيئة الأمريكية (USEPA) في عام 2016 [ 141 ] أن استنشاق أكسيد الإيثيلين بجرعات منخفضة طوال العمر قد يزيد من خطر الإصابة بالسرطان لدى الفرد بنسبة تصل إلى 3.0  ×  10⁻³ لكل ميكروغرام/م³ ( دون الأخذ في الاعتبار أن التعرض في المراحل المبكرة من العمر قد يكون أكثر فعالية). وقدّرت الوكالة معدل انخفاض استجابة الجرعة عند الجرعات العالية، كما تم حساب تقديرات إضافية لمخاطر الإصابة بالسرطان في سيناريوهات التعرض المهني المختلفة.

الطلب العالمي

ارتفع الطلب العالمي على أكسيد الإيثيلين من 16.6 مليون طن (18.3 مليون طن قصير) في عام 2004 إلى 20 مليون طن (22 مليون طن قصير) في عام 2009، بينما ارتفع الطلب على أكسيد الإيثيلين المكرر من 4.64 مليون طن (5.11 مليون طن قصير) في عام 2004 إلى 5.6 مليون طن (6.2 مليون طن قصير) في عام 2008. وفي عام 2009، تشير التقديرات إلى انخفاض الطلب إلى حوالي 5.2 مليون طن (5.7 مليون طن قصير) . وسجل إجمالي الطلب على أكسيد الإيثيلين معدل نمو سنوي قدره 5.6% خلال الفترة من 2005 إلى 2009، ومن المتوقع أن ينمو بمعدل 5.7% سنويًا خلال الفترة من 2009 إلى 2013. [ 77 ]          

لوائح الصحة والسلامة

وفقًا لبيانات السلامة لعام 2020 الصادرة عن شركة ميرك لايف ساينس المملكة المتحدة والمقدمة إلى وكالة المواد الكيميائية الأوروبية بشأن تسجيل وتقييم وترخيص وتقييد المواد الكيميائية (REACH) - وهو لائحة صادرة عن الاتحاد الأوروبي عام 2006 ، [ 142 ] يُفترض أن يكون لأكسيد الإيثيلين "قدرة على التسبب بالسرطان لدى البشر". [ 8 ]

نشرت وكالة حماية البيئة الأمريكية إشعارًا مسبقًا باقتراح قواعد تنظيمية (NPRM) في السجل الفيدرالي بتاريخ 12 ديسمبر 2019، بهدف الحد من انبعاثات أكسيد الإيثيلين (EtO). [ 143 ] وعلى مدار العامين التاليين، جُمعت المعلومات ونُشرت قاعدة مقترحة بشأن الملوثات الهوائية السامة في السجل الفيدرالي بتاريخ 13 أبريل 2023. [ 144 ] وبعد فترة تعليق مدتها 60 يومًا قابلة للتمديد نظرًا لكثرة التعليقات التي طالبت بالتمديد، يُمكن تطبيق قواعد وكالة حماية البيئة، التي من شأنها خفض انبعاثات أكسيد الإيثيلين، المباشرة منها والمتسربة، بأكثر من 80%، في غضون 18 شهرًا من نشر القاعدة النهائية في السجل الفيدرالي. [ 145 ] وستظل مصادر انبعاثات أكسيد الإيثيلين في المختبرات مستثناة من الامتثال الأكثر صرامة. إضافةً إلى ذلك، فبينما تُسهم هذه القواعد بفعالية في الحد من انبعاثات أكسيد الإيثيلين في الولايات المتحدة، قد يقوم العديد من المصنّعين بنقل إنتاجهم من أكسيد الإيثيلين إلى دول مجاورة أقل صرامة، مثل كندا والمكسيك.

في عام 2024، حققت الولايات المتحدة في مزاعم تفيد بأن علامتي الكاري الهنديتين الشهيرتين MDH و Everest Spices تحتويان على أكسيد الإيثيلين، وذلك بعد أن اكتشفت هونغ كونغ وسنغافورة التلوث في المنتجات واتخذتا إجراءات إنفاذ القانون ضدهما. [ 146 ]

مراجع

  1. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (2014). تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013. الجمعية الملكية للكيمياء . ص  714. doi : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. 1 2 3 4 5 هاينز ، ص 3.430
  3. ↑ أكسيد الإيثيلين، رائحة
  4. 1 2 3 4 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0275" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  5. ↑ هاينز ، ص 3.576
  6. 1 2 3 هاينز ، ص 15.20
  7. 1 2 3 4 هاينز ، ص 5.22
  8. 1 2 "أكسيد الإيثيلين 387614" . سيجما-ألدريتش . مؤرشف من الأصل في 5 ديسمبر 2020. تم الاسترجاع في 1 سبتمبر 2020 .رابط بديل
  9. ↑ "أكسيد الإيثيلين" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  10. 1 2 ريبسدات، سيغفريد وماير، ديتر (2005) "أكسيد الإيثيلين" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a10_117 .
  11. ↑ ماكيتا، جون جيه؛ كانينغهام، ويليام أ. (1984). موسوعة المعالجة الكيميائية والتصميم . المجلد 20. مطبعة سي آر سي. ص 309. ISBN   0-8247-2470-4.
  12. 1 2 كرودي، إريك؛ ويرتز، جيمس جيه. (2005). أسلحة الدمار الشامل: موسوعة السياسة والتكنولوجيا والتاريخ العالمي، المجلد 2. ABC-CLIO. ص 136. ISBN  1-85109-490-3.
  13. 1 2 ماير، رودولف. كولر، جوزيف. هومبورغ، أكسل (2007). المتفجرات . وايلي-VCH. ص. 142 . رقم ISBN  978-3-527-31656-4.
  14. ↑ التعقيم بأكسيد الإيثيلين: هل التوابل المعالجة بأكسيد الإيثيلين آمنة؟، سوبر فودلي، 10 أبريل 2017
  15. ^ وورتز، أ. (1859). "سور أوكسيد الإيثيلين" . يحاسبنا . 48 : 101 – 105.
  16. 1 2 زيماكوف، ب. ف.؛ دايمينت، أ. هـ.، محرران. (1967). "الجزء الأول. بنية وخواص أكسيد الإيثيلين. خصائص تفاعل أكسيد الإيثيلين وبنية جزيئاته". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 15-17 . 
  17. ^ بريديج، ج. أوسوف، أ. (1896). "هل الأسيتيلين هو المحلول الكهربائي؟" [ هل الأسيتيلين إلكتروليت؟ ] . Zeitschrift für Elektrochemie . 3 (6): 116-117 . دوى : 10.1002/bbpc.189600028 .
  18. ↑ Eugen F. von Gorup-Besanez ، ed.، Lehrbuch derorganischen Chemie für den Unterricht auf Universitäten... [كتاب الكيمياء العضوية للتعليم في الجامعات...]، الطبعة الثالثة. (براونشفايغ، ألمانيا: فريدريش فيويغ أوند سون، ١٨٦٨)، المجلد. 2، ص. 286 .أنظر أيضا ص. 253 من طبعة 1876: Eugen F. von Gorup-Besanez, ed., Lehrbuch derorganischen Chemie für den Unterricht auf Universitäten ..., الطبعة الخامسة. (براونشفايغ، ألمانيا: فريدريش فيويغ أوند سون، ١٨٧٦)، المجلد. 2.
  19. 1 2 3 4 5 "أكسيد الإيثيلين". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية. المطاطات، من الاصطناعية إلى أنظمة الخبراء . المجلد 9 ( الطبعة الرابعة). نيويورك: جون وايلي وأولاده. 1994. الصفحات 450-466 . ISBN    978-0-471-48514-8.
  20. ↑ ليفورت، تي إي (23 أبريل 1935) "عملية إنتاج أكسيد الإيثيلين". براءة اختراع أمريكية رقم 1,998,878
  21. ↑ ماكليلان، ب.ب. (1950). "تصنيع واستخدامات أكسيد الإيثيلين وجليكول الإيثيلين". الهندسة الكيميائية الصناعية . 42 (12): 2402-2407 . doi : 10.1021/ie50492a013 .
  22. ↑ كنونيانتس، آي إل، محرر. (1988). "جزيئات الجهد". الموسوعة الكيميائية . الموسوعة السوفيتية . المجلد 3. الصفحات 330-334 .  
  23. 1 2 ترافن، ف. ف. (2004). ترافن، ف. ف. (محرر). الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للمدارس . المجلد 2. دار النشر ECC "Academkniga". الصفحات 102-106 . ISBN   5-94628-172-0.
  24. ↑ كونينغهام جي إل؛ ليفان دبليو آي؛ غوين دبليو دي (1948). "الطيف الدوراني لأكسيد الإيثيلين". مجلة الفيزياء 74 (10): 1537. رمز Bibcode : 1948PhRv...74.1537C . doi : 10.1103/PhysRev.74.1537 .
  25. ↑ كوندراتيف، ف. ن.، محرر. (1974). طاقة الروابط الكيميائية. جهود التأين والألفة الإلكترونية . ناوكا. ص 77-78 . 
  26. 1 2 "إرشادات الإدارة الطبية لأكسيد الإيثيلين" . إرشادات الإدارة الطبية (MMGs) . وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض. مؤرشف من الأصل في 6 يونيو 2011. تم الاطلاع عليه في 29 سبتمبر 2009 .
  27. ^ “Этилена окись (أكسيد الإيثيلين)” (بالروسية). الموسوعة السوفيتية الكبرى . تم الاسترجاع 25 سبتمبر 2009 .
  28. ↑ "Теромодинамические показатели оганический соединений" (بالروسية). ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009 . تم الاسترجاع في 21 سبتمبر 2009 .
  29. ↑ "التوتر السطحي للغاز المسال عند الحد الفاصل مع بخاره" . ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 سبتمبر 2009 .
  30. ↑ "نقطة الغليان أو التسامي (°م) للمواد العضوية في ضغط البخار أعلى من 101.3 كيلو باسكال" . ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 سبتمبر 2009 .
  31. ↑ "لزوجة المركبات العضوية" . ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 سبتمبر 2009 .
  32. ↑ "ضغط بخار المركبات العضوية" . ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 سبتمبر 2009 .
  33. 1 2 3 4 5 زيماكوف، ب. ف.؛ دايمينت، أ. هـ.، محرران. (1967). "الفصل الثالث: مراجعة التفاعلات الفردية لأكسيد الإيثيلين". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 90-120 . 
  34. ↑ "إيبوكسي إيثان (أكسيد الإيثيلين)" . قائمة الألكينات . دليل الكيمياء . تم الاطلاع عليه في 5 أكتوبر 2009 .
  35. ↑ فان أوس؛ إن إم، محرران. (1998). المواد الفعالة بالسطح غير الأيونية: الكيمياء العضوية . مطبعة سي آر سي. الصفحات 129-131 . ISBN  978-0-8247-9997-7.
  36. ↑ بيتروف، أ.أ.؛ باليان، هـ.ف.؛ تروشينكو، أ.ت. (2002). "الفصل 12. الكحول الأميني". في ستادنيتشوك (محرر). الكيمياء العضوية ( الطبعة الخامسة). سانت بطرسبرغ. ص 286. ISBN   5-8194-0067-4.{{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  37. ↑ شيبارد، ويليام أ.؛ شارتس، كلاي م. (1969). كيمياء الفلور العضوية . دبليو إيه بنجامين. ص 98. ISBN  0-8053-8790-0.
  38. ↑ كيندال، إي سي وماكنزي، بي. (1923). "أو-كلورومركوريوفينول" . التخليق العضوي . 3 : 57{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list ( link ) .
  39. ↑ نولاند، وايلاند إي. (1973). "2-نيتروإيثانول" . التخليق العضوي . 5 : 833.
  40. ↑ أورلوفا، إي واي (1981). كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات شديدة الانفجار: كتاب مدرسي للمدارس الثانوية ( الطبعة الثالثة). خيميا. ص 278.  
  41. ↑ فوغل، أ. إ. (1989). كتاب فوغل في الكيمياء العضوية العملية ( الطبعة الخامسة). المملكة المتحدة: لونغمان للعلوم والتقنية. ص 1088. ISBN   0-582-46236-3.
  42. ↑ واتسون، جيمس م. وفوروارد، كليف (17 أبريل 1984) "تفاعل البنزين مع أكسيد الإيثيلين لإنتاج الستايرين" براءة اختراع أمريكية رقم 4,443,643
  43. 1 2 هيراوكا م. (1982). مركبات التاج. خصائصها وتطبيقاتها . كودانشا. ص 33-34 . ISBN  4-06-139444-4.
  44. ↑ HW Roesky; HG Schmidt (1985). "تفاعل أكسيد الإيثيلين مع ثاني أكسيد الكبريت بوجود أيونات السيزيوم: تخليق 1،3،6،9،2λ 4- رباعي أوكساتيا-2-سيكلوندكانون". Angewandte Chemie International Edition . 24 (8): 695. doi : 10.1002/anie.198506951 .
  45. ↑ بيتروف، أ.أ.؛ باليان، هـ.ف.؛ تروشينكو، أ.ت. (2002). "الفصل 4. الإيثرات". الكيمياء العضوية ( الطبعة الخامسة). سانت بطرسبرغ. ص 159-160 . ISBN   5-8194-0067-4.{{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  46. 1 2 بنسون، إس. دبليو. (1964). "التحلل الحراري لأكسيد الإيثيلين: تفاعل جزيئي ساخن". مجلة الفيزياء الكيميائية . 40 (1): 105. Bibcode : 1964JChPh..40..105B . doi : 10.1063/1.1729851 .
  47. 1 2 3 4 زيماكوف، ب. ف.؛ دايمينت، أ. هـ.، محرران. (1967). "الفصل الثاني. الخواص الكيميائية لأكسيد الإيثيلين". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 57-85 . 
  48. 1 2 هودليكي، م. (1984). الاختزالات في الكيمياء العضوية . تشيتشستر: إليس هوروود المحدودة. ص 83. ISBN  0-85312-345-4.
  49. ↑ داغوت، ب.؛ فوازان، د.؛ كاثونيه، م.؛ ماكغينيس، م.؛ سيمي، ج.م. (1996). "أكسدة أكسيد الإيثيلين في مفاعل ذي تحريك نفاث واشتعاله في موجات الصدمة". الاحتراق واللهب . 156 ( 1-2 ): 62-68 . Bibcode : 1996CoFl..106...62D . doi : 10.1016/0010-2180(95)00229-4 .
  50. ↑ ستاب، بول ر. (21 ديسمبر 1976) "التكوين الحلقي لأكسيد الإيثيلين" براءة اختراع أمريكية رقم 3,998,848
  51. 1 2 3 دايمنت، ON؛ كازانسكي، كانساس؛ ميروشنيكوف إيه إم (1976). ديمينت، على (محرر). الجلايكول ومنتجات أخرى من الإتيلين والبروبيلين [ الجليكول ومشتقات أخرى من أكسيد الإيثيلين والبروبيلين ] . خيميا. ص 214 – 217. 
  52. 1 2 سالامون، جوزيف سي، محرر. (1996). موسوعة المواد البوليمرية . المجلد 8. مطبعة سي آر سي. الصفحات 6036-6037 . ISBN   978-0-8493-2470-3.
  53. ↑ نيوفيلد إل إم؛ بليدز إيه تي (1963). "حركية التفاعلات الحرارية لأكسيد الإيثيلين". المجلة الكندية للكيمياء . 41 (12): 2956-2961 . Bibcode : 1963CaJCh..41.2956N . doi : 10.1139/v63-434 .
  54. ليفشيتز أ .؛ بن حمو ح. (1983). "التفاعلات الحرارية للإيثرات الحلقية عند درجات حرارة عالية. 1. التحلل الحراري لأكسيد الإيثيلين خلف الصدمات المنعكسة". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 87 (10): 1782-1787 . doi : 10.1021/j100233a026 .
  55. ↑ جيلكريست، ت. (1985). كيمياء المركبات الحلقية غير المتجانسة . بيرسون للتعليم. الصفحات 411-412 . ISBN  81-317-0793-8.
  56. 1 2 سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007). الكيمياء العضوية المتقدمة. التفاعلات، والآليات، والبنية . وايلي-إنترساينس. ISBN 978-0-471-72091-1.
  57. ^ فيزر، إل. فيزر، م. (1979). الكواشف للتوليف العضوي . المجلد. 7. وايلي. ص. 545 . رقم ISBN   978-0-471-02918-2.
  58. ↑ شيلدون، ر. أ. (1983). المواد الكيميائية من غاز التخليق: التفاعلات التحفيزية لثاني أكسيد الكربون، المجلد 2. سبرينغر. ص 193. ISBN  90-277-1489-4.
  59. 1 2 فيزر، ل.؛ فيزر، م. (1977). الكواشف للتوليف العضوي . المجلد. 6. وايلي. ص. 197. ردمك   978-0-471-25873-5.
  60. ↑ هان، يوان تشانغ وفيشواناثان، كريشنان (13 فبراير 2003) "هدرجة أكسيد الإيثيلين" براءة اختراع أمريكية رقم 20,030,032,845
  61. ↑ زيماكوف، ب. ف.؛ دايمينت، أ. هـ.، محرران. (1967). "الفصل الخامس: إنتاج أكسيد الإيثيلين من خلال الإيثيلين". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 155-182 . 
  62. 1 2 3 زيماكوف، ب. ف.؛ دايمينت، أ. هـ.، محرران. (1967). "الجزء الثاني. تخليق أكسيد الإيثيلين. نظرة عامة على تفاعلات تكوين أكسيد الإيثيلين وأكاسيد ألفا الأخرى". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 145-153 . 
  63. ↑ ماكموري ج. (2008). الكيمياء العضوية ( الطبعة السابعة). طومسون. ص 661. ISBN   978-0-495-11258-7.
  64. ↑ نوريس، جيه إف (1919). "صناعة غازات الحرب في ألمانيا" . مجلة الكيمياء الصناعية والهندسية . 11 (9): 817-829 . doi : 10.1021/ie50117a002 .
  65. 1 2 فايسرميل ك.؛ أربي إتش جي. (2003). الكيمياء العضوية الصناعية (4 ed.). فاينهايم: وايلي-VCH. ص 145 – 148. ISBN   978-3-527-30578-0.
  66. ↑ دراسة سوقية: الإيثيلين. مؤرشفة في 7 مارس 2015 على موقع Wayback Machine . Ceresana.com (ديسمبر 2010). تم الاطلاع عليها في 8 مايو 2017.
  67. ↑ "تقرير برنامج اقتصاديات العمليات 2D" . تقرير برنامج اقتصاديات العمليات . شركة SRI للاستشارات. فبراير 1985. تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 نوفمبر 2009 .
  68. 1 2 3 4 يوكلسون الثاني (1968). تقنية التخليق العضوي الأساسي . خيميا. ص 554-559 . 
  69. ↑ إيلي، د.د.؛ باينز، هـ.؛ وايز، ب.ب.، محرران. (1967). "الأكسدة التحفيزية للأوليفينات". التقدم في التحفيز والمواضيع ذات الصلة . المجلد 17. نيويورك: أكاديميك برس إنك. الصفحات 156-157 .  
  70. 1 2 3 بلوخ إتش بي؛ جودس إيه. (2006). الضواغط وتطبيقات العمليات الحديثة . جون وايلي وأولاده. ص 295-296 . ISBN  978-0-471-72792-7.
  71. ↑ "عملية أكسيد الإيثيلين/جليكول الإيثيلين" . ترخيص العمليات والهندسة . شركة التصميم العلمي. مؤرشف من الأصل في 16 يوليو 2011. تم الاطلاع عليه في 3 أكتوبر 2009 .
  72. ↑ شوفيل أ.؛ لوفيفر ج. (1989). العمليات البتروكيميائية 2. المشتقات المؤكسجة والمكلورة والنترتية الرئيسية . المجلد 2 ( الطبعة الثانية). باريس: منشورات تكنب. ص 4. ISBN    2-7108-0563-4.
  73. 1 2 كيلتي، ب. أ.؛ ساكتلر، و. م. هـ. (1974). "آلية الأكسدة الانتقائية للإيثيلين إلى أكسيد الإيثيلين". مراجعات التحفيز: العلوم والهندسة . 10 : 1-16 . doi : 10.1080/01614947408079624 .
  74. ↑ أوزبك، م.و.؛ فان سانتين، ر.أ. (2013). "آلية تحفيز أكسدة الإيثيلين". رسائل التحفيز . 143 (2): 131-141 . doi : 10.1007/s10562-012-0957-3 . S2CID 95354803 . 
  75. 1 2 ليبيديف، ن.ن. (1988). كيمياء وتكنولوجيا التخليق العضوي والبتروكيميائي الأساسي ( الطبعة الرابعة). خيميا. ص 420-424 . ISBN   5-7245-0008-6.
  76. ↑ غوناردسون، هـ. (1998). الغازات الصناعية في معالجة البتروكيماويات . نيويورك: مارسيل ديكر، ص 131-132 . ISBN  0-8247-9908-9.
  77. 1 2 دوتيا، بانكاج (26 يناير 2010). "أكسيد الإيثيلين: لمحة تقنية وتجارية" (ملف PDF) . مجلة الكيمياء الأسبوعية . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 2 أبريل 2015.
  78. 1 2 "أكسيد الإيثيلين" . تقرير WP . شركة SRI للاستشارات. يناير 2009. تم الاطلاع عليه في 29 سبتمبر 2009 .
  79. ↑ "الإيثيلين" . تقرير WP . شركة SRI للاستشارات. يناير 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 سبتمبر 2009 .
  80. 1 2 3 4 5 "المجلد 97. 1،3-بوتادين، وأكسيد الإيثيلين، وهاليدات الفينيل (فلوريد الفينيل، وكلوريد الفينيل، وبروميد الفينيل)" . دراسات الوكالة الدولية لأبحاث السرطان حول تقييم المخاطر المسببة للسرطان على البشر . ليون: الوكالة الدولية لأبحاث السرطان. 2008. الصفحات 185-287 . ISBN  978-92-832-1297-3أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 25 ديسمبر 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 يناير 2019 .
  81. 1 2 3 4 ديفاني إم تي (أبريل 2007). "أكسيد الإيثيلين" . تقرير SEH . شركة SRI للاستشارات . تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 نوفمبر 2009 .
  82. ↑ "نظرة عامة" . شركة ميتسوبيشي كيميكال. مؤرشف من الأصل في 25 فبراير 2017. تم الاطلاع عليه في 12 أكتوبر 2009 .
  83. ↑ "شركة شل للكيماويات المحدودة - غايسمار، الولايات المتحدة الأمريكية" . مواقع التصنيع . شركة شل للكيماويات. مؤرشف من الأصل بتاريخ 18 أكتوبر 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 أكتوبر 2009 .
  84. ↑ "شل نيدرلاند كيمي بي في - مورديك، هولندا" . مواقع التصنيع . شل للكيماويات. مؤرشف من الأصل في 18 أكتوبر 2010. تم الاطلاع عليه في 12 أكتوبر 2009 .
  85. ↑ "قطاع الكيماويات - المنتجات" . شركة BASF. 28 فبراير 2009. مؤرشف من الأصل في 4 مارس 2016. تم الاطلاع عليه في 12 أكتوبر 2009 .
  86. ↑ "أكسيد الإيثيلين (EO)" . أكسيد الإينيوس. مؤرشف من الأصل في 8 يونيو 2013. تم الاسترجاع في 12 أكتوبر 2009 .
  87. ↑ "نظرة عامة على منتجات أكسيد الإيثيلين" . أكسيد الإيثيلين . شركة شل للكيماويات. مؤرشف من الأصل بتاريخ 16 أكتوبر 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 أكتوبر 2009 .
  88. ↑ "استخدامات أكسيد الإيثيلين (EO) وبيانات السوق" . معلومات كيميائية . أخبار ومعلومات الصناعة الكيميائية (ICIS.com). مؤرشف من الأصل في 30 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 8 أكتوبر 2009 .
  89. 1 2 كنونيانتس، آي إل، محرر. (1988). "الإيثيلين". الموسوعة الكيميائية . الموسوعة السوفيتية . المجلد 5. الصفحات 984-985 .  
  90. ↑ زولر، أوري؛ سوسيس، بول، محرران. (2008). دليل المنظفات، الجزء F: الإنتاج . مطبعة CRC. الصفحات 518-521 . ISBN  978-0-8247-0349-3.
  91. ↑ نقوي، سيد (سبتمبر 2009). "تقرير برنامج اقتصاديات العمليات 2I" . تقرير برنامج اقتصاديات العمليات. شركة SRI للاستشارات . تم الاطلاع عليه بتاريخ 20 أكتوبر 2009 .
  92. ↑ شركة أوميغا تقدم منتجاتها لمصنعي الإيثيلين جليكول ، شل (أكتوبر 2008).
  93. ↑ ماكيتا، جون جيه؛ كانينغهام، ويليام أ، محرران. (1984). موسوعة المعالجة الكيميائية والتصميم . المجلد 20. نيويورك: مارسيل ديكر، الصفحات 259-260 . ISBN   0-8247-2470-4.
  94. ↑ "تكنولوجيا الإيثانولامين" . التكنولوجيا . شركة هيمتك للهندسة. مؤرشف من الأصل في 2 مارس 2005. تم الاطلاع عليه في 22 أكتوبر 2009 .
  95. ↑ تشيكالين إم إيه، باسيت بي في، يوف بي إيه (1980). تكنولوجيا الأصباغ العضوية والمنتجات الوسيطة: دليل تقني ( الطبعة الثانية). خيميا. ص 185.  
  96. ↑ أكسيد الإيثيلين، موضوع السلامة والصحة المهنية في مكان العمل الصادر عن المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH). تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 أكتوبر 2012.
  97. ↑ فارن، آر جيه، محرر. (2006). كيمياء وتكنولوجيا المواد الفعالة بالسطح . دار بلاكويل للنشر. ص 133. ISBN  1-4051-2696-5.
  98. ↑ "الألكوكسيلة" . مفاعل حلقة BUSS . شركة Buss ChemTech AG. مؤرشف من الأصل في 8 مارس 2012. تم الاطلاع عليه في 21 أكتوبر 2009 .
  99. ↑ "عملية سوهيو لإنتاج الأكريلونيتريل" . المعالم الكيميائية التاريخية الوطنية . الجمعية الكيميائية الأمريكية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 25 يونيو 2012 .{{cite web}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
  100. ↑ "13.1.3.5. التحلل الأموني التأكسدي للهيدروكربونات" . ChemAnalitica.com. 1 أبريل 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 أكتوبر 2009 .
  101. ^ أندرياس، ف. جراب، ك. (1969). بروبيلينكيمي . أكاديمية دار النشر. ص 117 – 118. 
  102. 1 2 "أكسيد الإيثيلين" . فهرس المعلومات الكيميائية الأساسية . كاتب البيئة. مؤرشف من الأصل في 28 أغسطس 2006. تم الاطلاع عليه في 29 سبتمبر 2009 .
  103. ↑ "التعقيم بأكسيد الإيثيلين" . إيزوميتريكس. مؤرشف من الأصل في 2 أبريل 2016.{{cite web}}: CS1 maint: bot: حالة عنوان URL الأصلي غير معروفة ( رابط )
  104. ↑ "3M حول أجهزة التعقيم بأكسيد الإيثيلين وعملية التعقيم بأكسيد الإيثيلين" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 مارس 2013 .
  105. ↑ "أكسيد الإيثيلين" (ملف PDF) . إدارة السلامة والصحة المهنية . OSHA . تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 مايو 2016 .
  106. ↑ "تاريخ أكسيد الإيثيلين" . إيزوميتريكس. مؤرشف من الأصل في 2 أبريل 2016.{{cite web}}: CS1 maint: bot: حالة عنوان URL الأصلي غير معروفة ( رابط )
  107. ↑ «براءة اختراع الدكتور إتش دبليو أندرسن لنظام حجرة أكسيد الإيثيلين المرنة» . مؤرشف من الأصل في 6 مارس 2016. تم الاطلاع عليه في 21 مارس 2013 .
  108. ↑ "منتجات أندرسن" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 26 فبراير 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 مارس 2013 .
  109. ↑ «جامعة بنسلفانيا، استخدامات أكسيد الإيثيلين في الممارسات البيطرية» . مؤرشف من الأصل في 9 نوفمبر 2013. تم الاطلاع عليه في 21 مارس 2013 .
  110. ↑ وكالة حماية البيئة الأمريكية، مكتب البحوث الإدارية (25 يونيو 2015). "معايير انبعاثات أكسيد الإيثيلين لمنشآت التعقيم: المعايير الوطنية لانبعاثات ملوثات الهواء الخطرة (NESHAP)" (سياسات وإرشادات أخرى) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 ديسمبر 2021 .
  111. ↑ هاردي، بيريام ب.؛ جاي، لويس ل.؛ وهوسلر، إدوارد ل. (2 يناير 1979) "قنبلة من نوع الوقود والهواء" براءة اختراع أمريكية رقم 4,132,170
  112. 1 2 زيماكوف، بي في؛ دايمينت، أو إتش، محرران. (1967). "الفصل الرابع: طرق تحليل أكسيد الإيثيلين". أكسيد الإيثيلين . خيميا. ص 128-140 . 
  113. ↑ "أكسيد الإيثيلين" . بطاقات السلامة الكيميائية الدولية (ICSC) . معهد السلامة الصناعية وحماية العمال والشراكة الاجتماعية. مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 ديسمبر 2005. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 سبتمبر 2009 .
  114. ↑ «مجلس السلامة الكيميائية يصدر التقرير النهائي بشأن انفجار عام 2004 في منشأة ستيريجينيكس الدولية في أونتاريو، كاليفورنيا: يشير إلى نقص الضوابط الهندسية، وعدم فهم مخاطر العمليات - التحقيقات - الأخبار - مجلس السلامة الكيميائية» . csb.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 مارس 2018 .
  115. ↑ "انفجار أكسيد الإيثيلين في شركة ستيريجينيكس - فيديوهات السلامة - الوسائط المتعددة - مجلس السلامة الكيميائية" . csb.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 مارس 2018 .
  116. ↑ "تفاصيل تفتيش إدارة السلامة والصحة المهنية" . osha.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 مايو 2018 .
  117. ↑ "أكسيد الإيثيلين" . دليل الصحة والسلامة . البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية (IPCS) INCHEM. 1988. تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 سبتمبر 2009 .
  118. ↑ "أكسيد الإيثيلين مع النيتروجين | كاميو كيميكالز | الإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي" . cameochemicals.noaa.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 مارس 2023 .
  119. ↑ "كتيب السلامة الخاص بأكسيد الإيثيلين" (ملف PDF) . شركة شل للكيماويات. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 3 مارس 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 أكتوبر 2009 .
  120. ^ لوبيز، جوناثان. "مجمع المواد الكيميائية في تاراغونا يعمل بشكل طبيعي بعد انفجار IQOXE الذي خلف قتيلين" . إيسيس . تم الاسترجاع في 16 يناير 2020 .
  121. ^ غالوتشا، أ. ظفرة، م.؛ و Clemente, Y. (16 يناير 2020) إعادة الإعمار المرئي |يشهد انفجارًا في بتروكيميكا تاراغونا . الباييس
  122. ↑ انفجار في مصنع كيماويات إسباني يودي بحياة رجل على بعد 3 كيلومترات . بي بي سي . 15 يناير 2020
  123. ↑ كانت شخصية ثالثة بسبب الانفجار في مصنع البتروكيماويات في تاراغونا . الموندو . 15 يناير 2020
  124. ↑ من نحن . شركة IQOXE
  125. ↑ كلارك، مارلر (30 سبتمبر 2020). "الاتحاد الأوروبي يشدد القواعد المتعلقة ببذور السمسم من الهند" . أخبار سلامة الغذاء .
  126. ↑ مانداليا، بهافي (21 نوفمبر 2020). "فرانس إنفو كونسو. مبيد حشري مسرطن في بذور السمسم" . بليدج تايمز . مؤرشف من الأصل في 1 ديسمبر 2020.
  127. ↑ السمسم، والسيلليوم، والملاحم وغيرها من المنتجات المشتملة على هذه المكونات . economie.gouv.fr
  128. ↑ يونس، نافينا ساداسيفام، ليلى (16 أبريل 2025). "الحلقة غير المنظمة في سلسلة توريد المواد السامة" . غريست . تم الاطلاع عليه في 7 يونيو 2025 .{{cite web}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  129. ↑ "التعقيم بأكسيد الإيثيلين" . NASPCO . مؤرشف من الأصل في 8 يوليو 2018. تم الاطلاع عليه في 10 فبراير 2017 .
  130. ↑ "أكسيد الإيثيلين (ETO): خصائصه وآلية عمله واستخداماته" . موقع Microbe Online . 26 ديسمبر 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 فبراير 2017 .
  131. ١ ٢ ٣ "المواد الضارة. القسم ٤. المركبات الحلقية غير المتجانسة. المركبات الحلقية غير المتجانسة الثلاثية" . ChemAnalitica.com. ١ أبريل ٢٠٠٩. تم الاطلاع عليه بتاريخ ٢١ سبتمبر ٢٠٠٩ .
  132. ↑ كولينز جيه إل "مركبات الإيبوكسي" . موسوعة منظمة العمل الدولية . معهد السلامة الصناعية وحماية العمال والشراكة الاجتماعية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 25 سبتمبر 2009 .
  133. ↑ "المجلد 60. بعض المواد الكيميائية الصناعية" . دراسات الوكالة الدولية لأبحاث السرطان حول تقييم المخاطر المسببة للسرطان على البشر . ليون: الوكالة الدولية لأبحاث السرطان. 1999. ISBN 978-92-832-1297-3أُرشف من الأصل في 3 مارس 2016. تم الاطلاع عليه في 28 يونيو 2007 .
  134. ↑ ستينلاند، ك.؛ ويلان، إ.؛ ديدنز، ج.؛ ستاينر، ل.؛ وارد، إ. (2003). "أكسيد الإيثيلين وانتشار سرطان الثدي في دراسة جماعية شملت 7576 امرأة (الولايات المتحدة)". أسباب السرطان ومكافحته . 14 (6): 531-539 . doi : 10.1023/A:1024891529592 . PMID 12948284. S2CID 20888472 .  
  135. ↑ ستينلاند، ك؛ ستاينر، ل؛ ديدنز، ج (2004). "تحليلات الوفيات في مجموعة من 18235 عاملاً معرضين لأكسيد الإيثيلين: متابعة ممتدة من عام 1987 إلى عام 1998" . الطب المهني والبيئي . 61 (1): 2-7 . PMC 1757803. PMID 14691266 .  
  136. 1 2 الملف السمّي لأكسيد الإيثيلين . وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض، خدمات الصحة العامة الأمريكية
  137. 1 2 سيمونز، إتش. ليزلي (1997). مواد البناء: الخصائص الخطرة للمنتجات في أقسام ماستر فورمات 7 و9 . جون وايلي وأولاده. ص 146. ISBN  978-0-442-02289-1.تمت أرشفة الرموز في 2 أبريل 2015 على موقع Wayback Machine .
  138. ↑ كارسون، ب. أ.؛ مامفورد، س. ج. (1994). كتيبات المواد الكيميائية الخطرة . أكسفورد: باتروورث-هاينمان المحدودة. ص 85. ISBN  0-7506-0278-3.
  139. ↑ قيم الخطر الفوري على الحياة أو الصحة (IDLH) . Cdc.gov. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 مايو 2017.
  140. ↑ مديرية تنظيم المواد الكيميائية. "المبيدات المحظورة وغير المصرح بها في المملكة المتحدة" . تم الاطلاع عليه في 1 ديسمبر 2009 .
  141. ↑ تقييم احتمالية تسبب استنشاق أكسيد الإيثيلين بالسرطان (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة الأمريكية. 2016. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 29 ديسمبر 2016.
  142. ↑ اللائحة (المفوضية الأوروبية) رقم 1907/2006 . البرلمان الأوروبي. 18 ديسمبر 2006
  143. ↑ "ETO Advance NPRM" (PDF) .
  144. ↑ "السجل الفيدرالي :: طلب الوصول" . unblock.federalregister.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 مايو 2023 . 
  145. ↑ اجتماع عام لوكالة حماية البيئة الأمريكية: ندوة إلكترونية عامة وطنية لمكتب تقييم التكنولوجيا ، 2 مايو 2023 ، تم الاطلاع عليه في 26 مايو 2023
  146. ↑ "وزارة الصحة الأمريكية وإيفرست: مسؤولون صحيون أمريكيون يحققون في مزاعم استخدام مبيدات حشرية في مزيج التوابل الهندي" . 27 أبريل 2024. تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 مايو 2024 .

المصادر المذكورة