نيتروالكين

النيتروألكين ، أو النيترو أوليفين، هو مجموعة وظيفية تجمع بين وظائف مكوناتها، وهي الألكين ومجموعة النيترو ، مع إظهار خصائصها الكيميائية الخاصة من خلال تنشيط الألكين ، مما يجعل المجموعة الوظيفية مفيدة في تفاعلات خاصة مثل تفاعل مايكل أو إضافات ديلز-ألدر . ^{[ 1 ]}

يتم تصنيع النيتروألكينات بوسائل مختلفة، ومن الأمثلة البارزة على ذلك:

• تفاعلات النيتروألدول مثل تفاعل هنري : ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]}

• نترجة الألكين باستخدام يوديد النيتريل المتولد في الموقع من نتريت الفضة واليود العنصري : ^{[ 5 ]}

• النترجة المباشرة للألكينات باستخدام أكسيد النيتريك ومحفز أكسيد الألومنيوم في الظروف الحمضية : ^{[ 6 ]}

• النترجة المباشرة للألكينات باستخدام Clayfen ( نترات الحديد (III) المدعومة على طين مونتموريلونيت ): ^{[ 7 ]}

• تجفيف الكحولات النيترو: ^{[ 8 ]}

• في تفاعل "نيترو- هونسديكر "، يقوم حمض النيتريك ومحفز جذري بتحويل حمض فينيل كاربوكسيليك إلى نيترو ألكين المقابل: ^{[ 9 ]}

R ₂ C=C R ′ CO ₂ H  + HNO ₃  → R ₂ C=C R ′ NO ₂  + H ₂ O  + CO ₂ (صافي)

تعتبر النيتروالكينات وسائط مفيدة للعديد من الوظائف الكيميائية.

• نيتروألكين يتصرف كمستقبل مايكل في تخليق الليكوريسيدين: ^{[ 1 ] [ 10 ]}

• النيتروالكين يعمل كديينوفيل نشط تجاه البيوتاديين في تفاعل إضافة حلقية من نوع ديلز-ألدر : ^{[ 1 ] [ 11 ]}

• تخليق مشتقات البيرول عبر تفاعل بارتون-زارد : ^{[ 12 ]}

• تفاعل حلقي لنيتروألكين ينتج عنه إندول : ^{[ 13 ]}

• الهدرجة الجزئية إلى ألكين يحمل مجموعة وظيفية من الهيدروكسيل أمين : ^{[ 14 ]}

• الاختزال إلى الأمينات الأولية : ^{[ 14 ] [ 15 ]}

• تفاعل ستيتر غير المتماثل : ^{[ 16 ]}

تُعدّ النيتروألكاينات ذات الصلة غير مستقرة نسبيًا، إذ تفقد بسهولة جذور ثاني أكسيد النيتروجين ، وتتحول إلى نتريلات عند درجة حرارة تزيد عن -40 درجة  مئوية، أو تتفاعل مع النيوكليوفيلات . لم يُصنّع منها سوى أقل من 20 مركبًا قبل عام 2014. تتطلب نيترة الميتالوألكاينات وجود أيون النيترونيوم شبه النقي ، أي رباعي فلوروبورات النيترونيوم أو أنهيدريد النيتريك . في المقابل، يكفي كاشف تيلدن لنيتروسلة الميتالوألكاينات؛ ثم تتأكسد النواتج إلى نيتروألكينات في الأحماض البيروكسية . يحدث نزع اليود من النيتروألكينات المحمية بدقة في الحالة الغازية . ^{[ 17 ]}