كيمياء السيليكون العضوي

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 8 صور
الموسوعة الحرة
البولي ثنائي ميثيل سيلوكسان (PDMS) هو المكون الرئيسي للسيليكونات.

كيمياء السيليكون العضوية هي دراسة المركبات العضوية المعدنية التي تحتوي على روابط كربون - سيليكون ، والتي تُسمى مركبات السيليكون العضوية . معظم مركبات السيليكون العضوية تشبه المركبات العضوية العادية، فهي عديمة اللون، قابلة للاشتعال، كارهة للماء، ومستقرة في الهواء.

ومع ذلك، يعتبر كربيد السيليكون مركباً غير عضوي .

تاريخ

في عام 1863، صنع تشارلز فريدل وجيمس كرافتس أول مركب أورجانوكلوروسيلان . [ 1 ] وفي العام نفسه، وصفا أيضًا "إيثر حمض السيليسيك متعدد السيليكا" في تحضير حمض إيثيل- وميثيل-أو-سيليكيك. [ 1 ] وقد بدأ فريدريك إس . كيبينغ أبحاثًا مكثفة في مجال مركبات السيليكون العضوية في مطلع القرن العشرين. [ 2 ] كما صاغ مصطلح "السيليكون" (مشابهًا للكيتونات ، مع أن هذا خطأ) [ 3 ] [ 4 ] : ​​286 فيما يتعلق بهذه المواد في عام 1904. تقديرًا لإنجازات كيبينغ، أنشأت شركة داو كيميكال جائزة في ستينيات القرن الماضي تُمنح للمساهمات البارزة في مجال كيمياء السيليكون. [ 5 ] وقد اشتهر كيبينغ في أعماله باستخدام كواشف غرينيارد لصنع الألكيلالسيلانات والأريل[ 2 ] السيلانات وإعداد قليل الوحدات والبوليمرات السيليكونية لأول مرة.

في عام 1945، قدم يوجين جي. روشو أيضًا مساهمة كبيرة في مجال كيمياء السيليكون العضوي من خلال وصفه لعملية مولر-روشو لأول مرة . [ 6 ]

التواجد والتطبيقات

تتكون مواد السيليكون المانعة للتسرب، وهي مواد مانعة للتسرب تجارية، بشكل أساسي من مركبات السيليكون العضوية الممزوجة بمادة مقسية.

تُستخدم مركبات السيليكون العضوية على نطاق واسع في المنتجات التجارية. ومن أكثرها شيوعاً مضادات الرغوة، ومواد السد، والمواد اللاصقة، والطلاءات المصنوعة من السيليكون . وتشمل الاستخدامات المهمة الأخرى المواد المساعدة في الزراعة ومكافحة النباتات، والتي تُستخدم عادةً مع مبيدات الأعشاب والفطريات . [ 7 ]

علم الأحياء والطب

لا توجد روابط الكربون-السيليكون في الكائنات الحية ، إلا أنه تم استخدام الإنزيمات لتكوين هذه الروابط صناعيًا في الكائنات الدقيقة الحية. [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] من ناحية أخرى، من المعروف وجود السيليكات في الدياتومات . [ 11 ] السيلافلوفين مركب عضوي سيليكوني يعمل كمبيد حشري بيرثرويدي . وقد دُرست العديد من المركبات العضوية السيليكونية كمستحضرات صيدلانية. [ 12 ] [ 13 ]

الترابط

الروابط ذات الصلة بكيمياء السيليكون العضوي
رابطةطول الرابطة (بيكومتر)قوة الرابطة التقريبية (كيلوجول/مول)
نسخة154334
Si–Si234196
C–Si186314
C–H110414
Si–H146314
C–O145355
Si–O159460
طاقات تفكك الروابط مع السيليكون [ 14 ]
رابطةالطاقة (كيلوجول/مول)
Si–Si327(10)
Si–Br343(50)
Si–C435(21)
Si–Cl456(42)
Si–F540(13)
Si–H298.49(46)
Si–I339(84)
Si–N439(38)
Si–O798(8)
Si–S619(13)
Si–Se531(25)
H3Si – SiH3​339(17)
Me 3 Si–SiMe 3339
Ar 3 Si–SiAr 3368(31)
موقع506(38)

في الغالبية العظمى من مركبات السيليكون العضوية، يكون السيليكون رباعي التكافؤ ذو هندسة جزيئية رباعية الأوجه . وبالمقارنة مع روابط الكربون-كربون، فإن روابط الكربون-سيليكون أطول وأضعف. [ 7 ] [ 15 ]

تُعتبر الرابطة C–Si مستقطبة نوعًا ما باتجاه الكربون نظرًا لارتفاع كهرسلبية الكربون (2.55 مقابل 1.90 للسيليكون)، وتكون الروابط الأحادية من السيليكون إلى العناصر ذات الكهرسلبية عالية جدًا. [ 14 ] ولذلك، فإن السيليكون عرضة للهجوم النيوكليوفيلي بواسطة أيونات الأكسجين (O⁻ ) ، والكلوريد (Cl⁻ ) ، والفلوريد (F⁻ ) ؛ وتتميز طاقة رابطة Si–O تحديدًا بارتفاعها اللافت. تُستغل هذه الخاصية في العديد من التفاعلات، مثل تفاعل ساكوراي ، وإعادة ترتيب بروك ، وأكسدة فليمنج-تاماو ، وتفاعل بيترسون لتكوين الأوليفينات . [ 16 ]

يبلغ طول الرابطة Si–C (1.89 أنغستروم) أطول بكثير من طول الرابطة C–C النموذجية (1.54 أنغستروم)، مما يشير إلى أن بدائل السيليل أقل إعاقة فراغية من نظائرها العضوية. وعندما تسمح الهندسة بذلك، يُظهر السيليكون فرط اقتران سالب ، مما يعكس الاستقطاب المعتاد على الذرات المجاورة.

تحضير

تم تحضير أول مركب عضوي سيليكوني، وهو رباعي إيثيل سيلان، بواسطة تشارلز فريدل وجيمس كرافتس في عام 1863 عن طريق تفاعل رباعي كلورو سيلان مع ثنائي إيثيل الزنك .

معظم مركبات السيليكون العضوية مشتقة من كلوريدات السيليكون العضوية (CH4).3 )4− x SiClx . تُنتَج هذه الميثيل كلوريدات بواسطة "العملية المباشرة"، التي تتضمن تفاعلميثيل كلوريدمع سبيكة من السيليكون والنحاس. المنتج الرئيسي والأكثر طلبًا هوثنائي ميثيل ثنائي كلورو سيلان.

2 CH 3 Cl + Si → (CH 3 ) 2 SiCl 2

تُنتج مجموعة متنوعة من المنتجات الأخرى، بما في ذلك كلوريد ثلاثي ميثيل السيليل وميثيل ثلاثي كلورو السيلان . ويتم تحضير حوالي مليون طن من مركبات السيليكون العضوية سنوياً بهذه الطريقة. ويمكن استخدام هذه الطريقة أيضاً لتحضير فينيل كلورو السيلانات. [ 17 ]

الهدرجة السيليكونية

تُعدّ عملية الهدرجة السيليكونية (أو ما يُسمى أيضًا بالهدرجة السيليكونية) طريقة رئيسية أخرى لتكوين روابط Si-C . [ 18 ] في هذه العملية، تُضاف مركبات تحتوي على روابط Si-H ( هيدروسيلانات ) إلى ركائز غير مشبعة. تجاريًا، تُعدّ الألكينات الركائز الرئيسية . تشارك أيضًا مجموعات وظيفية غير مشبعة أخرى - مثل الألكاينات والإيمينات والكيتونات والألدهيدات  - ولكن هذه التفاعلات ذات قيمة اقتصادية ضئيلة. [ 19 ] 

آلية مثالية لعملية الهدرجة السيليكونية المحفزة بالمعادن للألكين

تتطلب عملية الهدرجة السيليكونية استخدام محفزات معدنية، وخاصة تلك القائمة على معادن مجموعة البلاتين . أما في عملية السيللة المعدنية ذات الصلة ، فيحل المعدن محل ذرة الهيدروجين.

عن طريق انقسام روابط Si–Si

يتفاعل سداسي ميثيل ثنائي السيلان مع ميثيل الليثيوم ليعطي ثلاثي ميثيل سيليل الليثيوم: [ 20 ]

(CH 3 ) 6 سي 2 + CH 3 لي → (CH 3 ) 3 سيلي + (CH 3 ) 4 سي

وبالمثل، فإن ثلاثي (ثلاثي ميثيل سيليل) سيليل الليثيوم مشتق من رباعي (ثلاثي ميثيل سيليل) سيلان : [ 21 ]

((CH 3 ) 3 Si) 4 Si + CH 3 Li → ((CH 3 ) 3 Si) 3 SiLi + (CH 3 ) 4 Si

المجموعات الوظيفية

يُعدّ السيليكون مكونًا للعديد من المجموعات الوظيفية، ومعظمها يُشابه المركبات العضوية. والاستثناء الأبرز هو ندرة الروابط المتعددة مع السيليكون، كما يتضح من قاعدة الرابطة الثنائية .

السيلانولات، والسيليكوكسيدات، والسيليكسانات، والسيلازانات

السيلانولات هي نظائر للكحولات. ويتم تحضيرها بشكل عام عن طريق التحلل المائي لكلوريدات السيليل: [ 22 ]

R3 SiCl+H 2 O→R3 SiOH+ HCl

يتم تحضير السيلانولات بشكل أقل تكرارًا عن طريق أكسدة هيدريدات السيليل، وهو تفاعل يستخدم عامل حفاز معدني:

2 R3 SiH+O2 → 2R3 SiOH

تم عزل العديد من السيليانولات بما في ذلك (CH3 )3 SiOHو(C6 ساعات5 )3 SiOH. وهي أكثر حمضية بحوالي 500 مرة من الكحولات المقابلة.السيلوكسيداتهي مشتقات منزوعة البروتون من السيلانولات: [ 22 ]

R3 SiOH+ NaOH →R3 SiONa+H 2 O

تميل مركبات السيلانول إلى فقدان الماء لتكوين مركبات السيلوكسان :

2 R3 SiOH→R3 Si-O-SiR3 +H 2 O

تُسمى البوليمرات التي تحتوي على روابط سيلوكسان متكررة بالسيليكونات . أما المركبات التي تحتوي على رابطة ثنائية Si=O والتي تُسمى السيلانونات فهي غير مستقرة للغاية.

المركبات المماثلة التي تحتوي على النيتروجين بدلاً من الأكسجين هي السيلازانات .

إيثرات السيليل

تتميز إيثرات السيليل بالترابط Si–O–C. ويتم تحضيرها عادةً عن طريق تفاعل الكحولات مع كلوريدات السيليل:

(CH 3 ) 3 SiCl + ROH → (CH 3 ) 3 Si−O−R + HCl

تُستخدم إيثرات السيليل على نطاق واسع كمجموعات واقية للكحولات .

باستغلال قوة الرابطة Si–F، تُستخدم مصادر الفلوريد مثل فلوريد رباعي بوتيل الأمونيوم (TBAF) في إزالة الحماية عن إيثرات السيليل:

(CH₃ ) ₃Si − O−R + F⁻ + H₂O → (CH₃ ) ₃Si − F + H−O−R + OH⁻

كلوريدات السيليل

تُعدّ كلوريدات الأورجانوسيليل مواد كيميائية أساسية هامة، وتُستخدم بشكل رئيسي في إنتاج بوليمرات السيليكون كما ذُكر سابقًا. ومن أهم هذه الكلوريدات ثنائي ميثيل ثنائي كلورو سيلان ( Me2)2 SiCl2 )،ميثيل ترايكلوروسيلان(MeSiCl3 )،وكلوريد ثلاثي ميثيل سيليل(Meيتم إنتاج جميع مركبات (3 SiClبعملية مباشرة. وتشمل المشتقات الأكثر تخصصًا التي تجد تطبيقات تجارية ثنائي كلورو ميثيل فينيل سيلان، وثلاثي كلورو (كلوروميثيل) سيلان، وثلاثي كلورو (ثنائي كلورو فينيل) سيلان، وثلاثي كلورو إيثيل سيلان، وفينيل ثلاثي كلورو سيلان.

على الرغم من أن مركبات السيليكون العضوية تمثل منفذًا ثانويًا نسبيًا، إلا أنها تُستخدم على نطاق واسع في التخليق العضوي . ومن أبرزها كلوريد ثلاثي ميثيل السيليل Meيُعدّ 3SiCl العامل السيليلي الرئيسي. إحدى الطرق الكلاسيكية المعروفة باسمتفاعل الفيضانلتخليق هذه الفئة من المركبات هي تسخين سداسي ألكيل ثنائيسيلوكسانR3 SiOSiR3 معحمض الكبريتيكوهاليدالصوديوم. [ 23 ]

هيدريدات السيليل

يُعدّ ثلاثي (ثلاثي ميثيل سيليل) سيلان من الهيدروسيلانات التي خضعت لدراسات مستفيضة . [ 24 ]

الرابطة بين السيليكون والهيدروجين أطول من الرابطة C–H (148 مقابل 105 بيكومتر) وأضعف (299 مقابل 338 كيلوجول/مول). الهيدروجين أكثر كهرسلبية من السيليكون، ومن هنا جاءت تسمية مركبات هيدريد السيليل . عادةً لا يُذكر وجود الهيدريد في اسم المركب. ثلاثي إيثيل سيلان له الصيغة Et3 SiH. فينيل سيلان هوPhSiH3. المركب الأصليSiHيُطلق على المركب 4 اسم السيلان.

أيونات السيليليوم

أيونات السيليليوم لها الصيغة العامة [SiR R ′ R ″ ] + . وهي أكثر استقرارًا في الحالة الغازية من الكربوكاتيونات المقابلة لها ، لأن السيليكون أكثر كهرجابية من الكربون. مع ذلك، يُثبّت السيليكون أعداد تنسيق أعلى من الكربون، مما يجعل أيونات السيليليوم أقل استقرارًا وأكثر محبة للإلكترونات في الأطوار المكثفة. [ 25 ] لذا، على سبيل المثال، يُعدّ هيدروجين كبريتات ثلاثي ميثيل السيليل إسترًا تساهميًا في محلول حمض الكبريتيك ، وليس أيونات متفككة. [ 26 ]

يمكن عزل أيونات السيليليوم باستخدام المذيبات والأنيونات غير المنسقة . وعادةً ما يتم تصنيعها عن طريق انتزاع الهيدريد من الهيدروسيلان. [ 25 ]

سيلينيس

الصيغة العامة لـ Silenes

لا تتميز مركبات السيليكون العضوية، على عكس نظيراتها الكربونية، بروابط ثنائية غنية . [ 27 ] تُعدّ المركبات التي تحتوي على روابط سيلين Si=C (المعروفة أيضًا باسم ألكيليدين سيلانات ) من المركبات النادرة في المختبر، مثل نظير السيليكون بنزين، سيلابنزين . في عام 1967، قدّم غوسيلنيكوف وفلاورز أول دليل على وجود السيلينات من خلال التحلل الحراري لثنائي ميثيل سيلا سيكلوبوتان . [ 28 ] أُبلغ عن أول سيلين مستقر (محمي حركيًا) في عام 1981 بواسطة بروك. [ 29 ] [ 30 ]

سيلينيس جوسيلنيكوف 1967 بروك 1981

تحتوي مركبات الديسيلين على روابط ثنائية من نوع Si=Si، وهي نظائر سيليكونية للألكاين . وقد تم الإبلاغ عن أول سيلين (يحتوي على رابطة ثلاثية بين السيليكون والكربون) في عام 2010. [ 31 ]

سيلوليس

التركيب الكيميائي للسيلول

السيلولات ، وتُسمى أيضًا سيلاسيكلوبنتاديينات ، هي مركبات تنتمي إلى فئة أوسع تُعرف باسم الميتالولات . وهي نظائر السيليكون للسيكلوبنتاديينات ، وتحظى باهتمام أكاديمي متزايد نظرًا لخصائصها الإلكترونية، بما في ذلك خاصية التلألؤ الكهربائي . [ 32 ] [ 33 ] تتميز السيلولات بكفاءة عالية في نقل الإلكترونات، ويعود انخفاض مستوى LUMO فيها إلى التفاعل المواتي بين مدار سيجما المضاد للترابط في السيليكون ومدار باي المضاد للترابط في جزء البوتادين .

سيليكون خماسي التنسيق

على عكس الكربون، يمكن تنسيق مركبات السيليكون مع خمس ذرات أيضًا في مجموعة من المركبات تتراوح من ما يسمى بالسيلاتران ، مثل فينيلسيلاتران ، إلى خماسي عضوي سيليكات مستقر بشكل فريد: [ 34 ]

خماسي أورجانوسيليكات

يُعد استقرار السيليكون فائق التكافؤ أساسًا لتفاعل هياما ، وهو تفاعل اقتران يُستخدم في بعض التطبيقات العضوية التركيبية المتخصصة. يبدأ التفاعل بتنشيط رابطة Si–C بواسطة الفلوريد .

R−SiR 3 ' + R"−X + F − → R−R" + R' 3 SiF + X −

تفاعلات روابط السيليكون والكربون

تتميز روابط السيليكون-الكربون غير المتوترة بثباتها تجاه الأكسجين والماء، على الأقل في الظروف المحيطة. وتكون السيلانات غير المشبعة عرضة للاستبدال الإلكتروفيلي . بعض الأحماض القوية قادرة على إزالة مجموعة السيلان من الأريل سيلانات، وحتى بعض الألكيل سيلانات. معظم النيوكليوفيلات ضعيفة جدًا بحيث لا تستطيع إزاحة الكربون من السيليكون، باستثناء أيونات الفلوريد والألكوكسيدات . [ 35 ]

"من المعروف أن رباعي ألكيل السيلانات البسيطة تخضع لتبادل عشوائي للألكيل في وجود هاليدات الألومنيوم." [ 36 ]

في تفاعل بيترسون للأوليفينات ، يهاجم أنيون السيليكون العضوي مجموعة الكربونيل لتكوين الألكين

التأثيرات البيئية

تؤثر مركبات السيليكون العضوية على استجابة الجهاز المناعي لدى النحل (والحشرات الأخرى)، مما يجعلها أكثر عرضة للإصابة بالعدوى الفيروسية. [ 13 ] [ 37 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 مولر، ريتشارد (يناير 1965). "مئة عام من كيمياء السيليكون العضوية" . مجلة التعليم الكيميائي . 42 (1): 41. Bibcode : 1965JChEd..42...41M . doi : 10.1021/ed042p41 . ISSN 0021-9584 . 
  2. 1 2 توماس، نيل ر. (أكتوبر 2010). "فريدريك ستانلي كيبينغ - رائد في كيمياء السيليكون: حياته وإرثه" . سيليكون . 2 (4): 187-193 . doi : 10.1007/s12633-010-9051-x . ISSN 1876-990X . 
  3. ↑ كيبينغ، فريدريك ستانلي (1912-01-01). "CCXXII.—مشتقات السيليكون العضوية. الجزء الخامس عشر. تسمية مركبات السيليكون العضوية" . مجلة الجمعية الكيميائية، المعاملات . 101 : 2106-2107 . doi : 10.1039/CT9120102106 . ISSN 0368-1645 . 
  4. ↑ دليل المنظفات. الجزء F، الإنتاج . أوري تسولر، بول سوسيس. بوكا راتون، فلوريدا: مطبعة CRC. 2009. ISBN 978-1-4200-1465-5. OCLC 319710487 . {{cite book}}صيانة CS1: أخرى ( رابط )
  5. ↑ "جائزة فريدريك ستانلي كيبينغ في كيمياء السيليكون" . الجمعية الكيميائية الأمريكية . تم الاطلاع بتاريخ 22-12-2022 .
  6. ↑ روشو، يوجين ج. (يونيو 1945). "التخليق المباشر لمركبات السيليكون العضوية" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 67 (6): 963-965 . Bibcode : 1945JAChS..67..963R . doi : 10.1021/ja01222a026 . ISSN 0002-7863 . 
  7. 1 2 جانيتا، ماتيوس؛ سافيرت، سلافومير (2017). "تخليق وتوصيف وخواص حرارية لمركب أميدو-POSS من النوع T8 ذي مجموعة طرفية من نوع p-هالوفينيل". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 847 : 173-183 . doi : 10.1016/j.jorganchem.2017.05.044 .
  8. ↑ تشوي، تشارلز. "تتزايد احتمالية وجود حياة قائمة على السيليكون" . مجلة علم الأحياء الفلكي . مؤرشف من الأصل بتاريخ 21 أغسطس 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 أكتوبر 2019 .
  9. ↑ فرامبتون، مارك ب.؛ زيليسكو، بول م. (2009). "التكنولوجيا الحيوية للسيليكون العضوي". السيليكون . 1 (3): 147-163 . doi : 10.1007/s12633-009-9021-3 . S2CID 195219283 . 
  10. ^ باولينكو، س. (2011) [1986]. كيمياء السيليكون العضوي . دي جرويتر. ص. 7. رقم ISBN  978-3-11-086238-6.
  11. ↑ كينراد، ستيفن د.؛ جيلسون، آشلي-إم إي؛ نايت، كريستوفر تي جي (2002). "دليل الرنين النووي المغناطيسي للسيليكون-29 على وجود مركب سيليكون سداسي التكافؤ عابر في الدياتوم نافيكولا بيلليكولوزا ". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات دالتون (3): 307-309 . doi : 10.1039/b105379p .
  12. ↑ باينز، دبليو؛ تاكي، آر. (2003). "كيمياء السيليكون كمصدر جديد للتنوع الكيميائي في تصميم الأدوية". الرأي الحالي في اكتشاف وتطوير الأدوية . 6 (4): 526-543 . PMID 12951816 . 
  13. 1 2 "مادة كيميائية شائعة في المحاصيل تجعل النحل عرضة للفيروسات القاتلة" . Phys.org. 2017.
  14. 1 2 "خصائص الذرات والجذور والروابط" (ملف PDF) . مختبر زاكاريان، جامعة كاليفورنيا في سانتا باربرا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 نوفمبر 2022 .
  15. ↑ دليل الكيمياء والفيزياء (الطبعة 81 ). دار نشر CRC. يونيو 2000. ISBN  0-8493-0481-4.
  16. ↑ كولفين، إي. (2014) [1981]. السيليكون في التخليق العضوي . بتروورث. ISBN 978-1-4831-4223-4.
  17. ↑ روش، ل.؛ جون، ب.؛ رايتمير، ر. (2003). "مركبات السيليكون العضوية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي. doi : 10.1002/14356007.a24_021 .
  18. ↑ مارسينيك، ب.، محرر. (2009). "الهدرجة السيليكونية". التقدم في علوم السيليكون . المجلد 1. سبرينغر. الصفحات 3-51 . doi : 10.1007/978-1-4020-8172-9_1 . ISBN   978-1-4020-8172-9.
  19. ^ راميريز أوليفا، إي. هيرنانديز، أ.؛ مارتينيز روزاليس، JM؛ أغيلار-إلجوزابال، أ؛ هيريرا بيريز، ج.؛ سرفانتس، J. (2006). "تأثير الطريقة الاصطناعية لـ Pt / MgO في التحلل المائي للفينيل أسيتيلين" (PDF) . أركيفوك . 126 : 136.
  20. ↑ ليندرمان، راسل جيه؛ ستاسني، نيكولا؛ هيرسمان، مارتن (2009). "ثلاثي ميثيل سيليل الليثيوم". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rt312.pub2 . ISBN 978-0471936237.
  21. ↑ ديكهاوت، يواكيم؛ جيز، بيرند (1992). "ثلاثي (ثلاثي ميثيل سيليل) سيلان". التخليق العضوي 70 : 164. doi : 10.15227/orgsyn.070.0164 .
  22. 1 2 ليكيس، بول د. (1995). "تخليق وبنية مركبات الأورجانوسيلانول ". التقدم في الكيمياء غير العضوية . 42 : 147-262 . doi : 10.1016/S0898-8838(08)60053-7 . ISBN 9780120236428.
  23. ↑ فلود، إي. أ. (1933). "تحضير هاليدات ثلاثي إيثيل السيليكون". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 55 (4): 1735-1736 . Bibcode : 1933JAChS..55.1735F . doi : 10.1021/ja01331a504 .
  24. ↑ تشاتجيليالوغلو، كريسوستوموس؛ فيريري، كارلا؛ لانديس، يانيك؛ تيموخين، فيتالي إي. (2018). "ثلاثون عامًا من (TMS) 3SiH : علامة فارقة في الكيمياء التركيبية القائمة على الجذور الحرة". مراجعات كيميائية . 118 (14): 6516-72 . doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00109 . PMID 29938502. S2CID 49413857 .  
  25. 1 2 لي، فلاديمير يا.؛ سيكيجوتشي أكيرا (2007). "الكاتيونات والجذور والأنيونات المتمركزة حول السيليكون والجرمانيوم والقصدير". في: بلاتز، ماثيو س.؛ موس، روبرت أ.؛ جونز، ميتلاند (محررون). مراجعات كيمياء الوسائط التفاعلية . وايلي. ص 49-51 - عبر ريسيرش جيت .    
  26. ↑ جيليسبي، ر. ج.؛ روبنسون، إ. أ. (1965). "حمض الكبريتيك". في وادينجتون، ت. س. (محرر). أنظمة المذيبات غير المائية . لندن، المملكة المتحدة: أكاديميك برس. ص 167. LCCN 65-14294 .     
  27. ↑ أوتوسون، هنريك؛ ستيل، باتريك ج. (2006). "السيليينات، والسيلينات، والديسيلينات: كواشف جديدة قائمة على السيليكون للتخليق العضوي؟" . مجلة الكيمياء الأوروبية. 12 ( 6): 1576-1585 . doi : 10.1002/chem.200500429 . PMID 16138382 . 
  28. ↑ غوسيلنيكوف، ل. إي.؛ فلاورز، م. س. (1967). "التحلل الحراري لـ 1،1-ثنائي ميثيل-1-سيلا سيكلوبوتان وبعض تفاعلات وسيط غير مستقر يحتوي على رابطة ثنائية بين السيليكون والكربون". مجلة الاتصالات الكيميائية (17): 864-865 . doi : 10.1039/C19670000864 .
  29. ↑ بروك، أدريان ج.؛ عبد الساكن، فريدون؛ جوتكونست، بريجيت؛ جوتكونست، جيرهارد؛ كالوري، ر. كريشنا (1981). "سيلايثين صلب: عزله وتوصيفه". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (4): 191-192 . doi : 10.1039/C39810000191 .
  30. ↑ باينز، كيم م. (2013). "سيلينات بروك: مصدر إلهام لجيل". مجلة الاتصالات الكيميائية . 49 (57): 6366-9 . doi : 10.1039/C3CC42595A . PMID 23752786 . 
  31. ↑ غاو، د.؛ كاتو، ت.؛ سافون-ميرسيرون، ن.؛ دي كوزار، أ.؛ كوسيو، ف.؛ باسيريدو، أ. (2010). "تخليق وبنية سيلين C-فوسفينو-Si-أمينو مُثبَّت بقاعدة". Angewandte Chemie International Edition . 49 (37): 6585–8 . doi : 10.1002/anie.201003616 . PMID 20677192 . 
  32. ↑ مورا، نيكولاس أ.؛ باجنكوف، برايان ل. (2008). "التخليق المباشر لـ 2،5-ثنائي هالو سيلول". التخليق العضوي . 85 : 53-63 . doi : 10.15227/orgsyn.085.0053 .
  33. ^ أوبوي، لوران؛ جربير، فيليب؛ هوبي، نولوين؛ وانتز، غيوم. فيجناو، لورانس؛ هيرش، ليونيل. جانو، جان مارك (2004). "توليف ديبيريديل فينيلامينوسيلولات جديدة للأجهزة الكهربائية العضوية عالية الانبعاث". نيو جي كيم . 28 : 1086– 90. دوى : 10.1039 / b405238b .
  34. ^ ديرينبيرج، سيريك. شاكل، ماريوس. دي كيزر، أدريانوس HJF؛ كرانينبورغ، ميركو؛ لوتز، مارتن. سبيك، أنتوني L.؛ لاميرتسما، كوب (2002). “Tetraalkylammonium pentaorganosilicates: أول سيليكات عالية الثبات مع خمسة بروابط هيدروكربونية”. الكيمياء. مشترك. 4 (4): 348-9 . دوى : 10.1039 / b109816k . اتش دي ال : 1874/14327 . بميد 12120068 . S2CID 20937906 .  
  35. ↑ إيلشنبرويش، كريستوف (2006) [2005]. المركبات العضوية الفلزية . ترجمة: أوليفيرا، خوسيه؛ إيلشنبرويش، كريستوف ( الطبعة الثالثة). وايلي. الصفحات 240-244 . ISBN   978-3-527-29390-2.
  36. ↑ فراي، سيسيل ل.؛ كلوسوفسكي، جيروم م.؛ وينبرغ، دونالد ر. (أكتوبر 1970). "1،3،5،7-رباعي سيلا أدامانتان. تخليق سهل عبر إعادة توزيع الربيطة المحفزة" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 92 (21): 6379-6380 . doi : 10.1021/ja00724a069 . ISSN 0002-7863 . 
  37. ↑ فاين، جوليا د.؛ كوكس-فوستر، ديانا ل.؛ مولين، كريستوفر أ. (16 يناير 2017). "مادة مساعدة خاملة للمبيدات الحشرية تُعزز من ضراوة الفيروسات ووفياتها في يرقات نحل العسل" . التقارير العلمية . 7 40499. Bibcode : 2017NatSR...740499F . doi : 10.1038/srep40499 . PMC 5238421. PMID 28091574 .