رد فعل سوزوكي

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 16 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل سوزوكي، أو اقتران سوزوكي، هو تفاعل عضوي يستخدم محفزًا معقدًا من البلاديوم لربط حمض البورونيك بهاليد عضوي . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] نُشر لأول مرة عام 1979 على يد أكيرا سوزوكي ، الذي تقاسم جائزة نوبل في الكيمياء عام 2010 مع ريتشارد إف. هيك وإي -إيتشي نيغيشي لمساهمتهم في اكتشاف وتطوير التحفيز بالمعادن النبيلة في التخليق العضوي . [ 4 ] يُدمج هذا التفاعل أحيانًا مع تفاعل مياورا بوريليشن ذي الصلة ؛ ويُعرف هذا المزيج بتفاعل سوزوكي-مياورا . يُستخدم هذا التفاعل على نطاق واسع لتخليق البولي أوليفينات ، والستايرين ، وثنائي الفينيل المُستبدل .

يُوضح المخطط العام لتفاعل سوزوكي أدناه، حيث تتشكل رابطة أحادية بين ذرتي كربون من خلال اقتران هاليد (R1 - X) مع مركب عضوي بوروني (R2 - BY2 ) باستخدام محفز البلاديوم وقاعدة . عادةً ما يُصنع المركب العضوي البوروني عن طريق الهيدروبورنة أو الكربوبورنة ، مما يسمح بتوليد سريع لمركبات معقدة.

R1-X+R2-بواسطة2 →[Pd] محفز، قاعدة R1-R2{\displaystyle {\begin{array}{c}\\{\color {Red}{\ce {R^{1}}}}{\ce {-X}}+{\color {Blue}{\ce {R^{2}-BY2}}}\ {\ce {->[{\text{[Pd] cat., base}}]}}\ {\color {Red}{\ce {R^{1}}}}{\ce {-}}{\color {Blue}{\ce {R^{2}}}}\\\end{array}}}
مخطط عام لتفاعل سوزوكي

نُشرت العديد من المراجعات التي تصف التطورات والتحسينات التي طرأت على تفاعل سوزوكي. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

آلية التفاعل

يُفهم آلية تفاعل سوزوكي على أفضل وجه من منظور عامل حفاز البلاديوم. تبدأ الدورة الحفزية بتكوين نوع حفاز نشط من البلاديوم (Pd⁰)، يُرمز له بـ A. يشارك هذا النوع في إضافة البلاديوم التأكسدية إلى كاشف الهاليد 1 لتكوين وسيط البلاديوم العضوي B. يتفاعل هذا الوسيط مع قاعدة ( تفاعل تبادل فلزي ) لإنتاج الوسيط C ، الذي يتفاعل بدوره مع معقد البورونات D (الناتج عن تفاعل كاشف حمض البورونيك 2 مع القاعدة) عبر عملية تبادل فلزي [ 8 ] لتكوين نوع البلاديوم العضوي E. تؤدي خطوة الحذف الاختزالي إلى تكوين الناتج المطلوب 3، وتعيد عامل حفاز البلاديوم الأصلي A ، مُكملةً بذلك الدورة الحفزية .

يحدث تفاعل اقتران سوزوكي بوجود قاعدة، ولزمن طويل لم يكن دور القاعدة مفهومًا تمامًا. كان يُعتقد في البداية أن القاعدة تُكوّن بورات ثلاثي الألكيل (R₃B - OR) في حالة تفاعل ثلاثي ألكيل البوران (BR₃ ) مع الألكوكسيد ( -OR )؛ ويمكن اعتبار هذا المركب أكثر نيوكليوفيلية، وبالتالي أكثر تفاعلًا مع معقد البلاديوم الموجود في خطوة التبادل الفلزي. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] درس دوك وزملاؤه دور القاعدة في آلية تفاعل اقتران سوزوكي، ووجدوا أن للقاعدة ثلاثة أدوار: تكوين معقد البلاديوم [ArPd(OR)L₂ ] ، وتكوين بورات ثلاثي الألكيل، وتسريع خطوة الإزالة الاختزالية عن طريق تفاعل الألكوكسيد مع معقد البلاديوم. [ 9 ]

الإضافة التأكسدية

في معظم الحالات، تُعدّ الإضافة التأكسدية الخطوة المحددة لمعدل التفاعل في الدورة التحفيزية. [ 12 ] خلال هذه الخطوة، يتأكسد محفز البلاديوم من البلاديوم(0) إلى البلاديوم(II). يرتبط نوع البلاديوم النشط تحفيزيًا A مع ركيزة هاليد الأريل 1 لإنتاج معقد عضوي بلاديوم B. كما هو موضح في الرسم البياني أدناه، تكسر خطوة الإضافة التأكسدية الرابطة بين الكربون والهالوجين ، حيث يرتبط البلاديوم الآن بكل من الهالوجين (X) ومجموعة R1 .

خطوة الإضافة التأكسدية في تفاعل سوزوكي.
خطوة الإضافة التأكسدية في تفاعل سوزوكي.

تتم الإضافة التأكسدية مع الحفاظ على التكوين الفراغي مع هاليدات الفينيل ، بينما تؤدي إلى انعكاس التكوين الفراغي مع هاليدات الأليل والبنزيل . [ 13 ] تُشكل الإضافة التأكسدية في البداية معقد البلاديوم من نوع سيس ، والذي يتحول بسرعة إلى المعقد من نوع ترانس. [ 14 ]

عملية التماثل الهندسي سيس-ترانس لناتج الإضافة التأكسدية للبلاديوم
عملية التماثل الهندسي سيس - ترانس لناتج الإضافة التأكسدية للبلاديوم

يحدث تفاعل سوزوكي مع الحفاظ على التكوين الفراغي للروابط المزدوجة لكل من كاشف البورون العضوي والهاليد. [ 15 ] ومع ذلك، يتحدد تكوين تلك الرابطة المزدوجة، سواءً كان سيس أو ترانس، من خلال عملية التماثل الفراغي من سيس إلى ترانس لمركب البلاديوم في خطوة الإضافة التأكسدية، حيث يكون مركب البلاديوم ترانس هو الشكل السائد. عندما يرتبط البورون العضوي برابطة مزدوجة ويتفاعل مع هاليد ألكينيل، يكون الناتج ثنائي إين كما هو موضح أدناه.

التبادل الفلزي

التبادل الفلزي هو تفاعل عضوي فلزي يتم فيه نقل الروابط من نوع كيميائي إلى آخر. في حالة تفاعل سوزوكي، تُنقل الروابط من مركب البورون العضوي D إلى معقد البلاديوم(II) C ، حيث يتم استبدال القاعدة المضافة في الخطوة السابقة بمجموعة R2 على مركب البورون العضوي لتكوين معقد البلاديوم(II) الجديد E. ولا تزال الآلية الدقيقة للتبادل الفلزي في تفاعل سوزوكي غير معروفة. لا تخضع مركبات البورون العضوية للتبادل الفلزي في غياب القاعدة، ولذلك يُعتقد على نطاق واسع أن دور القاعدة هو تنشيط مركب البورون العضوي، بالإضافة إلى تسهيل تكوين المركب الوسيط R1 - Pd1 - OtBu ( C ) من ناتج الإضافة التأكسدية R1 - Pd1 - X ( B ). [ 12 ]

التبادل الفلزي في تفاعل سوزوكي.
التبادل الفلزي في تفاعل سوزوكي.

الإزالة الاختزالية

الخطوة الأخيرة هي خطوة الإزالة الاختزالية حيث يقوم معقد البلاديوم (II) ( E ) بإزالة الناتج ( 3 ) وإعادة توليد محفز البلاديوم (0) ( A ). باستخدام وسم الديوتيريوم ، أظهر ريدجواي وآخرون أن الإزالة الاختزالية تتم مع الحفاظ على التكوين الفراغي. [ 16 ]

خطوة الإزالة الاختزالية في الدورة التحفيزية لتفاعل سوزوكي.
خطوة الإزالة الاختزالية في الدورة التحفيزية لتفاعل سوزوكي.

يلعب الليجاند دورًا هامًا في تفاعل سوزوكي. عادةً ما يُستخدم ليجاند الفوسفين في هذا التفاعل، حيث يزيد من كثافة الإلكترونات في المركز المعدني للمركب، مما يُسهّل خطوة الإضافة التأكسدية. إضافةً إلى ذلك، يُسهم حجم ليجاند الفوسفين في خطوة الإزالة الاختزالية. مع ذلك، استُخدمت مؤخرًا ليجاندات الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية في هذا التفاعل المتقاطع، نظرًا لعدم استقرار ليجاند الفوسفين في ظروف تفاعل سوزوكي. [ 17 ] تتميز ليجاندات الكاربين غير المتجانسة الحلقية النيتروجينية بغنى إلكتروني أكبر وحجم أكبر من ليجاند الفوسفين. لذلك، يُسهم كل من العامل الفراغي والإلكتروني لليجاند في استقرار محفز البلاديوم النشط Pd(0). [ 18 ]

المزايا

تتضمن مزايا تفاعل سوزوكي مقارنةً بالتفاعلات المماثلة الأخرى توفر أحماض البورونيك الشائعة، وظروف التفاعل المعتدلة، وانخفاض سميته. فأحماض البورونيك أقل سمية وأكثر أمانًا للبيئة من مركبات القصدير والزنك العضوية . كما يسهل إزالة النواتج الثانوية غير العضوية من مزيج التفاعل. علاوة على ذلك، يُفضل هذا التفاعل لاستخدامه كواشف رخيصة نسبيًا وسهلة التحضير. إن إمكانية استخدام الماء كمذيب [ 19 ] تجعل هذا التفاعل أكثر اقتصادية وصديقة للبيئة وعملية للاستخدام مع مجموعة متنوعة من الكواشف القابلة للذوبان في الماء. يمكن استخدام مجموعة واسعة من الكواشف في تفاعل سوزوكي، مثل أحماض البورونيك الأريلية أو الفينيلية وهاليدات الأريل أو الفينيلية . وقد وسّعت الدراسات نطاق التفاعل ليشمل بروميدات الألكيل [ 20 ] . بالإضافة إلى إمكانية استخدام أنواع عديدة من الهاليدات في تفاعل سوزوكي، يعمل التفاعل أيضًا مع أشباه الهاليدات مثل التريفلات (OTf) كبدائل للهاليدات . تكون الفعالية النسبية لشريك التفاعل مع الهاليد أو شبه الهاليد كما يلي: R₂ - I > R₂ - OTf > R₂ - Br ≫ R₂ - Cl. يمكن استخدام إسترات البورونيك وأملاح الأورجانو ترايفلوروبورات بدلاً من أحماض البورونيك. كما يمكن أن يكون المحفز عبارة عن محفز قائم على مادة نانوية من البلاديوم . [ 21 ] وباستخدام رابطة أورجانوفوسفين جديدة ( SPhos )، تم الإبلاغ عن تحميل محفز يصل إلى 0.001 مول%. [ 22 ] هذه التطورات والمرونة الشاملة للعملية جعلت تفاعل سوزوكي مقبولاً على نطاق واسع في التخليق الكيميائي. 

التطبيقات

التطبيقات الصناعية

يُعد تفاعل اقتران سوزوكي قابلاً للتطوير وفعالاً من حيث التكلفة، ما يجعله مناسباً لتصنيع المواد الوسيطة في صناعة الأدوية والمواد الكيميائية الدقيقة . [ 23 ] كان تفاعل سوزوكي محدوداً في السابق بسبب ارتفاع مستويات المحفز وقلة توافر أحماض البورونيك . وقد تم التوصل إلى بدائل للهاليدات، مما زاد من عدد شركاء الاقتران للهاليد أو شبه الهاليد. أُجريت تفاعلات موسعة النطاق في تصنيع عدد من المركبات البيولوجية الهامة، مثل CI-1034، الذي استخدم التريفلات وحمض البورونيك كشركاء اقتران، حيث تم تشغيله على نطاق 80 كيلوغراماً بنسبة إنتاج بلغت 95%. [ 24 ]

مثال آخر هو تفاعل اقتران 3-بيريديل بوران مع 1-برومو-3-(ميثيل سلفونيل) بنزين، والذي شكّل مركباً وسيطاً استُخدم في تصنيع عامل محتمل للجهاز العصبي المركزي. وقد أنتج تفاعل الاقتران لتكوين هذا المركب الوسيط 278 كيلوغراماً بنسبة مردود بلغت 92.5%. [ 15 ] [ 23 ]

بُذلت جهود كبيرة في تطوير المحفزات غير المتجانسة لتفاعل سوزوكي CC، مدفوعةً بتحسينات الأداء في العملية الصناعية (التخلص من فصل المحفز عن الركيزة)، وقد ثبت مؤخرًا أن محفزًا غير متجانس أحادي الذرة من البلاديوم يتفوق على المحفز المتجانس Pd(PPh3 ) 4 المستخدم في الصناعة . [ 25 ]

تطبيقات اصطناعية

يُستخدم تفاعل سوزوكي بشكل متكرر في تخليق المركبات المعقدة. [ 26 ] [ 27 ] وقد استُخدم تفاعل سوزوكي على مشتق السترونيلال لتخليق الكاباراتريين ، وهو منتج طبيعي ذو فعالية عالية ضد سرطان الدم: [ 28 ]

الاختلافات

محفز معدني

طُوِّرت استخدامات تحفيزية متنوعة لمعادن أخرى غير البلاديوم (وخاصة النيكل). [ 29 ] وقد أبلغ بيرسيك وزملاؤه عن أول تفاعل اقتران متقاطع محفز بالنيكل عام 1995 باستخدام ميسيلات الأريل وأحماض البورونيك. [ 30 ] على الرغم من أن التفاعل تطلب كمية أكبر من محفز  النيكل، حوالي 5 مول  %، إلا أن النيكل ليس باهظ الثمن أو ثمينًا كالبلاديوم . كما أتاح تفاعل اقتران سوزوكي المحفز بالنيكل استخدام عدد من المركبات التي لم تنجح أو نجحت بشكل أسوأ في النظام المحفز بالبلاديوم مقارنةً بالنظام المحفز بالنيكل. [ 29 ] وقد سمح استخدام محفزات النيكل باستخدام الكواشف المحبة للإلكترونات التي شكلت تحديًا لتفاعل اقتران سوزوكي الأصلي باستخدام البلاديوم، بما في ذلك ركائز مثل الفينولات، وإيثرات الأريل، والإسترات، والفوسفات، والفلوريدات. [ 29 ]

نيكل سوزوكي 1
نيكل سوزوكي 1

استمر البحث في تفاعل الاقتران المتقاطع المحفز بالنيكل، وتوسع نطاق التفاعل بعد عرض هذه الأمثلة الأولى وتزايد الاهتمام البحثي به. أفاد مياورا وإينادا في عام 2000 بإمكانية استخدام محفز نيكل أرخص ثمناً في تفاعل الاقتران المتقاطع ، وذلك باستخدام ثلاثي فينيل فوسفين (PPh3 ) بدلاً من الروابط الأغلى ثمناً المستخدمة سابقاً. [ 31 ] مع ذلك، ظل تفاعل الاقتران المتقاطع المحفز بالنيكل يتطلب كميات كبيرة من المحفز (3-10%)، وكمية زائدة من الرابط (1-5 مكافئات)، كما ظل حساساً للهواء والرطوبة. [ 29 ] سعت التطورات التي حققها هان وزملاؤه إلى معالجة هذه المشكلة من خلال تطوير طريقة تستخدم كميات قليلة من محفز النيكل (<1  مول%) دون الحاجة إلى مكافئات إضافية من الرابط. [ 32 ]

نيكل سوزوكي 2
نيكل سوزوكي 2

كما أفاد وو وزملاؤه في عام 2011 بإمكانية استخدام محفز نيكل عالي النشاط لتفاعل اقتران كلوريدات الأريل، لا يتطلب سوى 0.01-0.1  مول% من محفز النيكل. وأظهروا أيضًا إمكانية إعادة تدوير المحفز حتى ست مرات دون أي فقدان يُذكر في نشاطه التحفيزي. [ 33 ] ويُعزى قابلية إعادة تدوير المحفز إلى كونه محفزًا من جسيمات نانوية من نيكل الفوسفين (G3 DenP -Ni) مصنوعًا من دندريميرات .

نيكل سوزوكي 3
نيكل سوزوكي 3

تنطبق مزايا وعيوب على تفاعلات اقتران سوزوكي المحفزة بالبلاديوم والنيكل. وبالإضافة إلى نظام التحفيز بالبلاديوم والنيكل، استُخدمت مصادر معدنية رخيصة وغير سامة مثل الحديد والنحاس [ 34 ] في تفاعل اقتران سوزوكي. وقد عملت مجموعة أبحاث بيدفورد [ 35 ] ومجموعة أبحاث ناكامورا [ 36 ] بشكل مكثف على تطوير منهجية تفاعل اقتران سوزوكي المحفز بالحديد. ويُعد الروثينيوم مصدرًا معدنيًا آخر استُخدم في تفاعل اقتران سوزوكي [ 37 ] .

اقتران الأميد

يمكن لتحفيز النيكل بناء روابط كربون-كربون من الأميدات. على الرغم من خمول الأميدات كمركبات وسيطة، إلا أنه يمكن استخدام المنهجية التالية لتحضير هذه الروابط. يتميز إجراء الاقتران بأنه معتدل ويتحمل العديد من المجموعات الوظيفية، بما في ذلك: الأمينات، والكيتونات، والحلقات غير المتجانسة، والمجموعات ذات البروتونات الحمضية. يمكن أيضًا استخدام هذه التقنية لتحضير جزيئات نشطة بيولوجيًا وربط الحلقات غير المتجانسة بطرق مضبوطة من خلال تفاعلات اقتران متقاطع متسلسلة دقيقة. يرد أدناه عرض عام لمخطط التفاعل. [ 38 ]

تم إجراء عملية تصنيع مركب يرتبط بالتيوبيولين ( عامل مضاد للتكاثر ) باستخدام بنزاميد ثلاثي الميثوكسي وبيناكول إندوليلشريك اقتران الأتوبورون على نطاق غرامي. [ 38 ]

مركبات الأورجانوبوران

تُعدّ أحماض الأريل بورونيك أرخص نسبيًا من مركبات البورون العضوية الأخرى، وتتوفر منها تشكيلة واسعة تجاريًا. لذا، شاع استخدامها في تفاعل سوزوكي كشريك في تفاعل البورون العضوي. تُعدّ أملاح أريل ثلاثي فلورو بورات فئة أخرى من مركبات البورون العضوية شائعة الاستخدام نظرًا لمقاومتها العالية لإزالة البورون بالبروتونات مقارنةً بأحماض الأريل بورونيك . كما أنها سهلة التحضير والتنقية. [ 39 ] يمكن تحضير أملاح أريل ثلاثي فلورو بورات من أحماض البورونيك بمعالجتها بفلوريد هيدروجين البوتاسيوم، والتي يمكن استخدامها لاحقًا في تفاعل اقتران سوزوكي. [ 40 ]

  1. تخليق أريل ثلاثي فلورو بورات: R-ب(أوه)2 →KHF2 R-صديق3-ك+{\displaystyle {\color {Blue}{\ce {R-B(OH)2}}}\ {\ce {->[{} \atop {\ce {KHF2}}]}}\ {\color {Blue}{\ce {R-BF3^{-}K+}}}}
  2. أريل ثلاثي فلورو بورات في تفاعل سوزوكي: أر-بر+R-صديق3ك →[Pd] محفز، قاعدة أر-R{\displaystyle {\color {Red}{\ce {Ar-Br}}}+{\color {Blue}{\ce {R-BF3K}}}\ {\ce {->[{} \atop {\text{[Pd] cat., base}}]}}\ {\color {Red}{\ce {Ar}}}{\ce {-}}{\color {Blue}{\ce {R}}}}

اختلافات المذيب

يختلف تفاعل اقتران سوزوكي عن تفاعلات الاقتران الأخرى في إمكانية إجرائه في وسط ثنائي الطور من المذيبات العضوية والماء، [ 41 ] أو في الماء فقط، [ 19 ] أو بدون مذيب. [ 42 ] وقد وسّع هذا من نطاق تفاعلات الاقتران، إذ أصبح بالإمكان استخدام مجموعة متنوعة من القواعد القابلة للذوبان في الماء، وأنظمة التحفيز، والكواشف دون القلق بشأن ذوبانها في المذيبات العضوية. كما يُعدّ استخدام الماء كمذيب خيارًا جذابًا لما يوفره من مزايا اقتصادية وأمنية. ومن المذيبات الشائعة الاستخدام في تفاعل اقتران سوزوكي: التولوين ، [ 43 ] ورباعي هيدروفيوران ، [ 44 ] والديوكسان ، [ 44 ] وثنائي ميثيل فورماميد . [ 45 ] أكثر القواعد استخدامًا هي K2CO3 ، [ 41 ] KOtBu ، [ 46 ] Cs2CO3 ، [ 47 ] K3PO4 ، [ 48 ] NaOH ، [ 49 ] و NEt3 . [ 50 ]​​​​​​​​​

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ مياورا، نوريو؛ يامادا، كينجي؛ سوزوكي، أكيرا (1979). "تفاعل اقتران متقاطع جديد انتقائي فراغيًا بواسطة تفاعل محفز بالبلاديوم لـ 1-ألكينيل بوران مع 1-ألكينيل أو 1-ألكينيل هاليدات" . رسائل رباعي السطوح . 20 (36): 3437-3440 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)95429-2 . hdl : 2115/44006 .
  2. ↑ مياورا، نوريو؛ سوزوكي، أكيرا (1979). "التخليق الانتقائي الفراغي للألكينات (E) المؤرلة عن طريق تفاعل ألك-1-إينيل بوران مع هاليدات الأريل في وجود محفز البلاديوم". مجلة الاتصالات الكيميائية (19): 866-867 . doi : 10.1039/C39790000866 .
  3. ↑ مياورا، نوريو ؛ سوزوكي، أكيرا (1995). "تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم لمركبات البورون العضوية". مراجعات كيميائية . 95 (7): 2457-2483 . CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . doi : 10.1021/cr00039a007 . S2CID 53050782 .  
  4. ↑ Nobelprize.org. "جائزة نوبل في الكيمياء 2010" . مؤسسة جائزة نوبل . تم الاطلاع عليه بتاريخ 25 أكتوبر 2013 .
  5. ↑ سوزوكي، أكيرا (1991). "دراسات تركيبية عبر تفاعل الاقتران المتقاطع لمشتقات البورون العضوية مع هاليدات عضوية" . الكيمياء البحتة والتطبيقية. 63 ( 3): 419-422 . doi : 10.1351/pac199163030419 .
  6. ↑ مياورا، نوريو؛ سوزوكي، أكيرا (1979). "تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم لمركبات البورون العضوية" . مراجعات كيميائية . 95 (7): 2457-2483 . CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . doi : 10.1021/cr00039a007 . S2CID 53050782 .  (مراجعة)
  7. ↑ سوزوكي، أكيرا (1999). "التطورات الحديثة في تفاعلات الاقتران المتقاطع لمشتقات البورون العضوية مع الكواشف الإلكتروفيلية العضوية، 1995-1998" . مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 576 ( 1-2 ): 147-168 . doi : 10.1016/S0022-328X(98)01055-9 .
  8. ↑ ماتوس، ك.؛ سودركويست، ج. أ. (1998). "الألكيلبورانات في تفاعل سوزوكي-مياورا: دراسات كيميائية فراغية وآلية". مجلة الكيمياء العضوية 63 (3): 461-470 . doi : 10.1021/jo971681s . PMID 11672034 . 
  9. 1 2 أماتور، كريستيان؛ جوتاند، آني؛ لو دوك، غايتان (18 فبراير 2011). "البيانات الحركية لعملية التبادل الفلزي/الإزالة الاختزالية في تفاعلات سوزوكي-مياورا المحفزة بالبلاديوم: دور ثلاثي غير متوقع لأيونات الهيدروكسيد المستخدمة كقاعدة". الكيمياء: مجلة أوروبية . 17 (8): 2492-2503 . doi : 10.1002/chem.201001911 . PMID 21319240 . 
  10. ↑ سميث، جورج ب.؛ ديزيني، جورج س.؛ هيوز، ديفيد ل.؛ كينغ، أنتوني أ.؛ فيرهوفن، توماس ر. (1 ديسمبر 1994). "دراسات آلية لتفاعل سوزوكي للتزاوج المتقاطع". مجلة الكيمياء العضوية . 59 (26): 8151-8156 . doi : 10.1021/jo00105a036 .
  11. ↑ ماتوس، كارل؛ سودركويست، جون أ. (1 فبراير 1998). "الألكيلبورانات في تفاعل سوزوكي-مياورا: دراسات كيميائية فراغية وآلية". مجلة الكيمياء العضوية . 63 (3): 461-470 . doi : 10.1021/jo971681s . PMID 11672034 . 
  12. 1 2 كورتي، لازلو (2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي . دار النشر الأكاديمية إلسيفير. ISBN 978-0124297852.
  13. ↑ ستيل، جون ك.؛ لاو، كرايسلر إس واي (1977). "آليات الإضافة التأكسدية للهاليدات العضوية إلى معقدات الفلزات الانتقالية للمجموعة 8". مجلة أبحاث الكيمياء . 10 (12): 434-442 . doi : 10.1021/ar50120a002 .
  14. ↑ كاسادو، أرتورو ل.؛ إسبينيت، بابلو (1998). "حول التكوين الناتج عن الإضافة التأكسدية لـ RX إلى Pd(PPh3)4 وآلية التحول من الشكل cis إلى الشكل trans لمركبات [PdRX(PPh3)2] (R = أريل، X = هاليد)†". مركبات عضوية فلزية . 17 (5): 954-959 . doi : 10.1021/om9709502 .
  15. 1 2 الكيمياء العضوية المتقدمة . سبرينغر. 2007. ص 739-747 . 
  16. ↑ ريدجواي، برايان هـ.؛ ووربل، ك. أ. (1998). "عملية تبادل الفلزات بين ألكيل بوران والبلاديوم في تفاعل اقتران سوزوكي تتم مع الحفاظ على التكوين الفراغي". مجلة الكيمياء العضوية . 63 (3): 458-460 . doi : 10.1021/jo970803d . PMID 11672033 . 
  17. ↑ "علم التركيب: أفضل الطرق. أفضل النتائج - كيمياء ثيمي" . science-of-synthesis.thieme.com . تاريخ الاسترجاع: 14 أبريل 2021 .
  18. ↑ هوبكنسون، ماثيو ن.؛ ريختر، كريستيان؛ شيدلر، مايكل؛ غلوريوس، فرانك (يونيو 2014). "نظرة عامة على الكاربينات غير المتجانسة الحلقية المحتوية على النيتروجين" . مجلة نيتشر . 510 (7506): 485-496 . Bibcode : 2014Natur.510..485H . doi : 10.1038/nature13384 . ISSN 1476-4687 . PMID 24965649. S2CID 672379 .   
  19. 1 2 كاسالنوفو، ألبرت ل.؛ كالابريس (1990). "تفاعلات الألكلة المحفزة بالبلاديوم في الأوساط المائية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 112 (11): 4324-4330 . Bibcode : 1990JAChS.112.4324C . doi : 10.1021/ja00167a032 .
  20. ↑ كيرشوف، جان هـ.؛ نيثيرتون، ماثيو ر.؛ هيلز، إيفوري د.؛ فو، غريغوري س. (2002). "أحماض البورونيك: شركاء اقتران جدد في تفاعلات سوزوكي لبروميدات الألكيل عند درجة حرارة الغرفة. توصيف بلوري لناتج إضافة تأكسدية تم توليده في ظروف معتدلة للغاية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 124 (46): 13662-3 . Bibcode : 2002JAChS.12413662K . doi : 10.1021/ja0283899 . PMID 12431081 . 
  21. ↑ أوتاكا، أتسوكي (2013). "محفزات نانوية معدنية مدعومة ببوليمر قابلة لإعادة التدوير في الماء". السجل الكيميائي . 13 (3): 274-285 . doi : 10.1002/tcr.201300001 . PMID 23568378 . 
  22. ↑ مارتن، ر.؛ بوخوالد، س. ل. (2008). "تفاعلات اقتران سوزوكي-مياورا المحفزة بالبلاديوم باستخدام روابط فوسفين ثنائية ألكيل ثنائية فيريل" . مجلة أبحاث الكيمياء . 41 (11): 1461-1473 . doi : 10.1021/ar800036s . PMC 2645945. PMID 18620434 .  
  23. 1 2 روحي، أ. مورين (6 سبتمبر 2004). “المواد الكيميائية الدقيقة”. ج&EN .
  24. ↑ جاكس، توماس إي.؛ بيلمونت، دانيال تي.؛ بريغز، كريستوفر أ.؛ هورن، نيكول إم.؛ كانتر، جيرالد دي.؛ كاريك، جريج إل.؛ كريك، جيمس جيه.؛ مكابي، ريتشارد جيه.؛ موستاكيس؛ نانينغا، توماس إن. (1 مارس 2004). "تطوير عملية قابلة للتطوير لإنتاج CI-1034، وهو مضاد للإندوثيلين". بحوث وتطوير العمليات العضوية . 8 (2): 201-212 . doi : 10.1021/op034104g .
  25. ^ تشين، سوبينج؛ فوروبييفا، إيفجينيا؛ ميتشل، شارون؛ فاكو، إدفين؛ أورتونيو، مانويل أ. لوبيز, نوريا ; كولينز، شون م. ميدجلي، بول أ. ريتشارد، سيلفيا؛ فيلي، جيانفيتو؛ بيريز راميريز، خافيير (2018). "محفز البلاديوم أحادي الذرة غير المتجانس يتجاوز الأنظمة المتجانسة لاقتران سوزوكي" (PDF) . تكنولوجيا النانو الطبيعة . 13 (8): 702– 707. بيب كود : 2018NatNa..13..702C . دوى : 10.1038/s41565-018-0167-2 . اتش دي ال : 2072/359786 . PMID 29941887 . S2CID 49415437 .  
  26. ^ بالوج ، هارون. منغ، دونغفانغ. كامينيكا، تيد؛ بيرتيناتو، بيتر؛ سو، داي شي؛ سورنسن، إريك J .؛ دانيشيفسكي، صموئيل ج. (1996). "التوليف الكلي لـ (-) -إيبوثيلون أ". Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 35 (2324): 2801–2803 . دوى : 10.1002/anie.199628011 .
  27. ^ ليو، جونجيا؛ لوتيستا، ستيفن د. سورنسن، إريك J. (2011). "توليف موجز للإطار الجزيئي للبلوروموتيلين" . الاتصالات الكيميائية . 47 (5): 1500–2 . دوى : 10.1039/C0CC04077K . بمك 3156455 . بميد 21079876 .  
  28. ↑ فيفيان، جيه آر؛ بيترسون، إميلي أ.؛ ستيفان، ماري ل. (1999). "تخليق كلي سريع لـ (+/−)-كاباراتريين". رسائل رباعي السطوح . 40 (27): 4947– 4949. doi : 10.1016/S0040-4039(99)00865-5 .
  29. هان ، فو- شي ( 1 يناير 2013). "تفاعلات سوزوكي-مياورا المحفزة بالمعادن الانتقالية: تقدم ملحوظ من محفزات البلاديوم إلى محفزات النيكل". مجلة الجمعية الكيميائية . 42 ( 12 ): 5270-98 . doi : 10.1039/c3cs35521g . PMID 23460083 . 
  30. ↑ بيرسيك، فيرجيل؛ باي، جين يونغ؛ هيل، ديل (1995). "أريل ميسيلات في تفاعلات الاقتران المتجانس والاقتران المتقاطع المحفزة بالمعادن. 2. اقتران متقاطع من نوع سوزوكي محفز بالنيكل لأريل أريل سلفونات وأريل ميسيلات مع أحماض أريل بورونيك". مجلة الكيمياء العضوية . 60 (4): 1060-1065 . doi : 10.1021/jo00109a044 .
  31. ↑ إينادا، كاورو؛ نوريو مياورا (2000). "تخليق ثنائيات الأريل عبر تفاعل الاقتران المتقاطع لأحماض الأريلبورونيك مع كلوريدات الأريل المحفز بواسطة معقدات NiCl2/ثلاثي فينيل فوسفين". Tetrahedron . 56 (44): 8657–8660 . doi : 10.1016/S0040-4020(00)00814-0 .
  32. ↑ تشاو، يو-لونغ؛ لي، يو؛ لي، شوي-مينغ؛ تشو، يي-قو؛ سون، فنغ-يي؛ غاو، ليان-شون؛ هان، فو-شي (1 يونيو 2011). "محفز نيكل عملي وموثوق للغاية لتفاعل اقتران سوزوكي-مياورا لهاليدات الأريل". التخليق والتحفيز المتقدم . 353 (9): 1543-1550 . doi : 10.1002/adsc.201100101 .
  33. ↑ وو، لي؛ لينغ، جي؛ وو، زونغ-كوان (1 يونيو 2011). "عامل حفاز عالي النشاط وقابل لإعادة التدوير: جسيمات نانوية من النيكل مثبتة بدندريمر الفوسفين لتفاعل اقتران سوزوكي". التخليق والحفز المتقدم . 353 (9): 1452-1456 . doi : 10.1002/adsc.201100134 .
  34. ↑ يانغ، سي تي؛ تشانغ، تشن-تشي؛ ليو، يو-تشن؛ ليو، لي (2011). "تفاعل الاقتران المتقاطع المحفز بالنحاس لمركبات البورون العضوية مع هاليدات الألكيل الأولية وشبه الهاليدات". Angew. Chem. Int. Ed . 50 (17): 3904–3907 . doi : 10.1002/anie.201008007 . PMID 21455914 . 
  35. ↑ بريدفورد، آر بي؛ هول، مارك أ.؛ هودجز، جورج ر.؛ هيو، مايكل؛ ويلكنسون، مارك سي. (2009). "محفزات بسيطة مختلطة من الحديد والزنك لتفاعلات سوزوكي بين رباعي أريل بورات وهاليدات البنزيل و2-هالوبيريدينات". مجلة الاتصالات الكيميائية (42): 6430-6432 . doi : 10.1039/B915945B . PMID 19841799. S2CID 40428708 .  
  36. ^ ناكامورا، م. هاشيموتو، تورو؛ كاثرياراتشي، كالوم كادس؛ زينميو، تاكيشي؛ سيكي، هيروفومي؛ ناكامورا، ماساهارو (2012). "اقتران ألكيل-ألكيل سوزوكي-ميورا المحفز بالحديد". أنجو. الكيمياء. كثافة العمليات. إد . 51 (35): 8834-883 . دوى : 10.1002/anie.201202797 . بميد 22848024 . 
  37. ↑ نا، ي؛ بارك، سويونغ؛ هان، سو بونغ؛ هان، هون؛ كو، سانغوون؛ تشانغ، سوكبوك (2004). "تفاعلات الألفة من نوع هيك وتفاعلات اقتران سوزوكي المحفزة بالروثينيوم: دراسات حول طبيعة الأنواع المحفزة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 126 (1): 250-258 . Bibcode : 2004JAChS.126..250N . doi : 10.1021/ja038742q . PMID 14709090 . 
  38. 1 2 وايرز، نيكولاس أ.؛ بيكر، إيما ل.؛ غارغ، نيل ك. (2015). "تفاعل اقتران سوزوكي-مياورا للأميدات المحفز بالنيكل". كيمياء الطبيعة . 8 (1): 75-79 . Bibcode : 2016NatCh...8...75W . doi : 10.1038/nchem.2388 . PMID 26673267 . 
  39. ↑ مولاندر، غاري أ.؛ بيولاتو، بيتينا (2003). "تفاعلات اقتران سوزوكي-مياورا المحفزة بالبلاديوم لمركبات بوتاسيوم أريل وهيتيرو أريل ثلاثي فلورو بورات". مجلة الكيمياء العضوية 68 (11): 4302-4314 . doi : 10.1021/jo0342368 . PMID 12762730 . 
  40. ↑ بيتس، رودريك (2012). التخليق العضوي باستخدام الفلزات الانتقالية . وايلي. ISBN 978-1119978930.
  41. 1 2 دوليفر، ديبرا؛ بهاتاراي، بيجاي تي؛ باندي، أرجون؛ لانير، ميغان L.؛ بورديلون، العنبر S .؛ أديكاري، سارجو؛ دينسر، الأردن أ؛ الزهور، باتريك ف. الوصايا، فيرونيكا S .؛ شنايدر، كارولين L.؛ شونيسي، كيفن هـ؛ مور، جين ن.؛ رادرس، ستيفن م. سنودن، تيموثي س.؛ مكيم، آرتي S .؛ فرونكزيك، فرانك ر. (2013). “تفاعلات اقتران سوزوكي وسونوجاشيرا ونيجيشي المجسمة لـ N-Alkoxyimidoyl Iodides and Bromides”. J. أورغ. الكيمياء . 78 (8): 3676–3687 . دوى : 10.1021/jo400179u . بميد 23534335 . 
  42. ^ أساتشينكو ، أندريه. سوروتشكينا، كريستينا؛ جيفاكوف، بافيل؛ توبتشي، مكسيم؛ نيشيف، ميخائيل (2013). “Suzuki-Miyaura Cross-Coupling في ظل ظروف خالية من المذيبات”. ظرف. موالفة. كاتال . 355 (18): 3553–3557 . دوى : 10.1002/adsc.201300741 .
  43. ↑ بان، تشانغدو؛ ليو، تشانغ. وو، هوايو؛ دين، جينتشانغ؛ تشنغ، جيانغ (2008). "البلاديوم المحفز الخالي من يجند تفاعل سوزوكي عبر اقتران" . الاتصالات الحفزية . 9 (4): 321-323 . دوى : 10.1016/j.catcom.2007.06.022 .
  44. 1 2 ليتكي، آدم ف.؛ فو (2000). "محفزات متعددة الاستخدامات لتفاعل سوزوكي المتقاطع لأحماض الأريلبورونيك مع هاليدات الأريل والفينيل وتريفلات في ظروف معتدلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 122 (17): 4020-4028 . Bibcode : 2000JAChS.122.4020L . doi : 10.1021/ja0002058 .
  45. ↑ هو، مينغ-غانغ؛ وي، سونغ؛ جيان، آي-آي (2007). "تفاعل اقتران سوزوكي عالي الكفاءة محفز بالبلاديوم/الكربون لهاليد فينيل (غير) مستبدل في الموضع بارا مع حمض البورونيك (فينيل مستبدل في الموضع بارا)". المجلة الصينية للكيمياء . 25 (8): 1183-1186 . doi : 10.1002/cjoc.200790220 .
  46. ↑ سايتو، ب؛ فو (2007). "تفاعلات اقتران سوزوكي بين مركبات الألكيل-ألكيل لهاليدات الألكيل الثانوية غير النشطة عند درجة حرارة الغرفة" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (31): 9602-9603 . Bibcode : 2007JAChS.129.9602S . doi : 10.1021/ja074008l . PMC 2569998. PMID 17628067 .  
  47. ↑ كينغستون، جيه في؛ فيركاد، جون جي. (2007). "تخليق وتوصيف R2PNP(iBuNCH2CH2)3N: فوسفين جديد ضخم غني بالإلكترونات لتفاعلات اقتران سوزوكي-مياورا المتقاطعة بمساعدة البلاديوم بكفاءة عالية". مجلة الكيمياء العضوية . 72 (8): 2816-2822 . doi : 10.1021/jo062452l . PMID 17378611 . 
  48. ↑ بايلي، سي؛ تشانغ، ليكسين؛ شياو، جيانليانغ (2004). "روابط الفيروسينيل أحادية الفوسفين: التخليق والتطبيقات في تفاعل سوزوكي-مياورا لمركبات كلوريد الأريل". مجلة الكيمياء العضوية 69 (22): 7779-7782 . doi : 10.1021/jo048963u . PMID 15498017 . 
  49. ↑ هان، ج؛ ليو، ي؛ غو، ر (2009). "تخليق سهل لجزيئات الذهب النانوية عالية الاستقرار ونشاطها التحفيزي الممتاز غير المتوقع لتفاعل سوزوكي-مياورا للتزاوج المتقاطع في الماء". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 131 (6): 2060-2061 . doi : 10.1021/ja808935n . PMID 19170490 . 
  50. ↑ ليبشوتز، ب.هـ؛ بيترسن، تيو ب.؛ أبيلا، ألكسندر ر. (2008). "تفاعلات سوزوكي-مياورا في الماء عند درجة حرارة الغرفة بتسهيل من الأمفيبيلات غير الأيونية†". رسائل الكيمياء العضوية 10 (7): 1333-1336 . doi : 10.1021/ol702714y . PMID 18335944 .