الدوران البصري

- مصدر الضوء
- ضوء غير مستقطب
- مستقطب خطي
- الضوء المستقطب خطيًا
- أنبوب عينة يحتوي على الجزيئات قيد الدراسة
- الدوران البصري (دوران يميني، ~30 درجة) بسبب الجزيئات الكيرالية
- محلل خطي قابل للدوران
- كاشف
الدوران البصري ، المعروف أيضًا بدوران الاستقطاب أو الانكسار الدائري ، هو دوران اتجاه مستوى الاستقطاب حول المحور البصري للضوء المستقطب خطيًا أثناء مروره عبر مواد معينة. يُعدّ كل من الانكسار الدائري وثنائية اللون الدائرية من مظاهر النشاط البصري . ويحدث النشاط البصري فقط في المواد الكيرالية ، أي تلك التي تفتقر إلى التناظر المرآوي المجهري. وعلى عكس مصادر الانكسار الأخرى التي تُغيّر حالة استقطاب الشعاع، يُمكن ملاحظة النشاط البصري في السوائل . ويشمل ذلك الغازات أو محاليل الجزيئات الكيرالية مثل السكريات، والجزيئات ذات البنية الثانوية الحلزونية مثل بعض البروتينات، وكذلك البلورات السائلة الكيرالية . كما يُمكن ملاحظته في المواد الصلبة الكيرالية مثل بعض البلورات التي تدور بين مستوياتها البلورية المتجاورة (مثل الكوارتز ) أو المواد الفائقة .
عند النظر إلى مصدر الضوء، قد يكون دوران مستوى الاستقطاب إما إلى اليمين ( دوران يميني ، ويرمز له بـ (+)، باتجاه عقارب الساعة)، أو إلى اليسار ( دوران يساري ، ويرمز له بـ (-) ، عكس اتجاه عقارب الساعة )، وذلك تبعًا للمتصاوغ الفراغي السائد. على سبيل المثال، السكروز والكافور من المتصاوغات الدورانية اليمينية ، بينما الكوليسترول من المتصاوغات الدورانية اليسارية . بالنسبة لمادة معينة، تتناسب زاوية دوران استقطاب الضوء ذي الطول الموجي المحدد طرديًا مع طول المسار عبر المادة، وبالنسبة للمحاليل، تتناسب طرديًا مع تركيزها.
يُقاس النشاط البصري باستخدام مصدر مستقطب وجهاز قياس الاستقطاب . تُعد هذه الأداة شائعة الاستخدام في صناعة السكر لقياس تركيز السكر في الشراب، وعمومًا في الكيمياء لقياس تركيز أو نسبة المتماثلات الضوئية للجزيئات الكيرالية في المحلول. ويعتمد مبدأ عمل شاشات الكريستال السائل (المستخدمة في معظم أجهزة التلفزيون وشاشات الكمبيوتر الحديثة) على تعديل النشاط البصري للبلورات السائلة، عند النظر إليها بين مستقطبين صفائحيين.
النماذج
الدوران اليميني والدوران اليساري ( أو الدوران اليساري ) [ 1 ] [ 2 ] في الكيمياء والفيزياء هما الدوران البصري للضوء المستقطب مستوياً . من وجهة نظر الراصد، يشير الدوران اليميني إلى الدوران باتجاه عقارب الساعة أو الدوران إلى اليمين، بينما يشير الدوران اليساري إلى الدوران عكس اتجاه عقارب الساعة أو الدوران إلى اليسار. [ 3 ] [ 4 ]
المركب الكيميائي الذي يُسبب الدوران اليميني يُسمى يمينيًا دوارًا ، بينما المركب الذي يُسبب الدوران اليساري يُسمى يساريًا دوارًا . [ 5 ] تتكون المركبات التي تتمتع بهذه الخصائص من جزيئات كيرالية ، ويُقال إنها ذات نشاط بصري. إذا كان الجزيء الكيرالي يمينيًا دوارًا، فسيكون نظيره المرآوي (صورته المرآوية الهندسية) يساريًا دوارًا، والعكس صحيح. تدور النظائر المرآوية الضوء المستقطب مستويًا بنفس عدد الدرجات، ولكن في اتجاهين متعاكسين.
بادئات الكيرالية
يمكن تصنيف المركب على أنه يميني الدوران باستخدام البادئة "(+)-" أو " d- ". وبالمثل، يمكن تصنيف المركب يساري الدوران باستخدام البادئة "(−)-" أو " l- ". ويُحذر الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية ، وهو المرجع في تسمية المركبات الكيميائية، بشدة من استخدام البادئتين " d- " و" l- ". [ 6 ] وتختلف البادئتان " d- " و" l- " المكتوبتان بأحرف صغيرة عن البادئتين " D- " و" L- " المكتوبتين بأحرف كبيرة . تُستخدم البادئتان " D- " و" L- " لتحديد المتصاوغ المرآتي للمركبات العضوية الكيرالية في الكيمياء الحيوية ، وتستندان إلى التكوين المطلق للمركب بالنسبة إلى (+)- جليسرالدهيد ، وهو الشكل D بحسب التعريف.
لا ترتبط البادئة المستخدمة للدلالة على التكوين المطلق ارتباطًا مباشرًا بالبادئة (+) أو (−) المستخدمة للدلالة على الدوران الضوئي في الجزيء نفسه. على سبيل المثال، تسعة من الأحماض الأمينية التسعة عشر من النوع L الموجودة طبيعيًا في البروتينات، على الرغم من وجود البادئة L ، هي في الواقع يمينية الدوران (عند طول موجي 589 نانومتر)، ويُطلق على سكر الفركتوز D أحيانًا اسم "ليفولوز" لأنه يساري الدوران. يمكن دمج نظامي التسمية للدلالة على كل من التكوين المطلق والدوران الضوئي، كما في D -(+)-جليسرالدهيد.
تصف البادئتان D و L الجزيء ككل، كما تفعل البادئتان (+) و(−) للدوران البصري. في المقابل، تُحدد البادئتان ( R ) و( S ) من قواعد كان-إنجولد-بريلوغ للأولوية التكوين المطلق لكل مركز فراغي كيرالي محدد في الجزيء، بدلاً من كونها خاصية للجزيء ككل. يمكن تسمية الجزيء الذي يحتوي على مركز فراغي كيرالي واحد فقط (عادةً ذرة كربون غير متناظرة ) بـ( R ) أو ( S )، لكن الجزيء الذي يحتوي على مراكز فراغية متعددة يحتاج إلى أكثر من تسمية. على سبيل المثال، يحتوي الحمض الأميني الأساسي L- ثريونين على مركزين فراغيين كيراليين ويُكتب ( 2S ,3S ) -ثريونين. لا توجد علاقة صارمة بين تسميات R/S و D / L و(+)/(−)، على الرغم من وجود بعض الارتباطات. على سبيل المثال، من بين الأحماض الأمينية الموجودة في الطبيعة، جميعها من النوع L ، ومعظمها من النوع S. بالنسبة لبعض الجزيئات، يكون المتصاوغ المرآتي ( R ) هو المتصاوغ المرآتي اليميني الدوران (+)، وفي حالات أخرى يكون المتصاوغ المرآتي اليساري الدوران (-). يجب تحديد هذه العلاقة على أساس كل حالة على حدة من خلال القياسات التجريبية أو النمذجة الحاسوبية التفصيلية. [ 7 ]
تاريخ


رُصد دوران اتجاه الضوء المستقطب خطيًا لأول مرة عام 1811 في الكوارتز على يد الفيزيائي الفرنسي فرانسوا أراغو . [ 8 ] وفي عام 1820، اكتشف الفلكي الإنجليزي السير جون إف دبليو هيرشل أن بلورات الكوارتز الفردية المختلفة، التي تُعد بنيتها البلورية صورًا معكوسة لبعضها البعض (انظر الرسم التوضيحي)، تُدير الاستقطاب الخطي بمقادير متساوية ولكن في اتجاهين متعاكسين. [ 9 ] كما لاحظ جان باتيست بيو دوران محور الاستقطاب في بعض السوائل [ 10 ] وأبخرة المواد العضوية مثل زيت التربنتين . [ 11 ] وفي عام 1822، وجد أوغستين-جان فرينل أن الدوران البصري يُمكن تفسيره كنوع من الانكسار المزدوج : فبينما كانت حالات الانكسار المزدوج المعروفة سابقًا ناتجة عن اختلاف سرعات الضوء المستقطب في مستويين متعامدين، فإن الدوران البصري ناتج عن اختلاف سرعات الضوء المستقطب دائريًا يمينًا ويسارًا. [ ١٢ ] استُخدمت أجهزة قياس الاستقطاب البسيطة منذ ذلك الحين لقياس تركيزات السكريات البسيطة، مثل الجلوكوز ، في المحلول. في الواقع، يُعرف الجلوكوز- D (المتماثل الحيوي) باسم الدكستروز ، نسبةً إلى قدرته على جعل الضوء المستقطب خطيًا يدور نحو اليمين . وبالمثل، يُسبب الليفولوز، المعروف باسم الفركتوز ، دوران مستوى الاستقطاب نحو اليسار . بل إن الفركتوز أكثر ميلًا للدوران نحو اليسار من الجلوكوز نحو اليمين. أما شراب السكر المحول ، الذي يُصنع تجاريًا من خلال تحلل شراب السكروز إلى مزيج من السكريات البسيطة المكونة له، الفركتوز والجلوكوز، فيستمد اسمه من حقيقة أن هذا التحويل يُؤدي إلى "انعكاس" اتجاه الدوران من اليمين إلى اليسار.
في عام ١٨٤٩، حلّ لويس باستور مشكلة تتعلق بطبيعة حمض الطرطريك . [ ١٣ ] يُغيّر محلول هذا المركب المُستخلص من الكائنات الحية (وتحديدًا من رواسب النبيذ ) مستوى استقطاب الضوء المارّ عبره، بينما لا يُحدث حمض الطرطريك المُصنّع كيميائيًا هذا التأثير، على الرغم من تطابق تفاعلاته وتركيبه العنصري. لاحظ باستور أن بلورات هذا المركب تأتي في شكلين غير متماثلين، أحدهما صورة معكوسة للآخر. وقد أسفر فرز البلورات يدويًا عن شكلين من المركب: يُغيّر محلول أحد الشكلين استقطاب الضوء باتجاه عقارب الساعة، بينما يُغيّر الشكل الآخر استقطاب الضوء عكس اتجاه عقارب الساعة. ولا يُحدث مزيج متساوٍ من الشكلين أي تأثير استقطابي على الضوء. استنتج باستور أن الجزيء المعني غير متماثل، ويمكن أن يوجد في شكلين مختلفين متشابهين، كما هو الحال مع قفازات اليد اليمنى واليسرى، وأن الشكل العضوي للمركب يتكون من نوع واحد فقط.
في عام 1874، اقترح كلٌ من جاكوبوس هنريكوس فان هوف [ 14 ] وجوزيف أشيل لو بيل [ 15 ]، كلٌ على حدة، أن ظاهرة النشاط البصري في مركبات الكربون يُمكن تفسيرها بافتراض أن الروابط الكيميائية المشبعة الأربع بين ذرات الكربون وجيرانها تتجه نحو زوايا رباعي الأوجه المنتظم. إذا كانت الذرات الأربع المجاورة مختلفة، فسيكون هناك ترتيبان محتملان للجيران حول رباعي الأوجه، وهما صورتان معكوسة لبعضهما البعض. وقد أدى هذا إلى فهم أفضل للطبيعة ثلاثية الأبعاد للجزيئات. [ 16 ]
في عام 1898، وصف جاغاديش تشاندرا بوس قدرة الهياكل الاصطناعية الملتوية على تدوير استقطاب الموجات الميكروية . [ 17 ] وفي عام 1914، أظهر كارل ف. ليندمان التأثير نفسه لمركب اصطناعي يتكون من حلزونات سلكية يسارية أو يمينية موزعة عشوائيًا في القطن. [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ] ومنذ أوائل القرن الحادي والعشرين، أدى تطوير المواد الاصطناعية إلى التنبؤ [ 22 ] وتحقيق [ 23 ] [ 24 ] مواد فائقة كيرالية ذات نشاط بصري يتجاوز نشاط الأوساط الطبيعية بعدة مراتب في الجزء البصري من الطيف. لوحظ أن الكيرالية الخارجية المرتبطة بالإضاءة المائلة للأسطح الفوقية التي تفتقر إلى التناظر الدوراني الثنائي تؤدي إلى نشاط بصري خطي كبير في النقل [ 25 ] والانعكاس [ 26 ] ، بالإضافة إلى نشاط بصري غير خطي يتجاوز نشاط يودات الليثيوم بمقدار 30 مليون مرة [ 27 ] .
في عام 1945، تنبأ تشارلز ويليام بن [ 28 ] بالنشاط البصري للهياكل غير المتناظرة، إذا كان اتجاه انتشار الموجة والهيكل غير المتناظر يشكلان ترتيبًا تجريبيًا مختلفًا عن صورته المرآوية. وقد لوحظ هذا النشاط البصري الناتج عن التناظر الخارجي في ستينيات القرن العشرين في البلورات السائلة. [ 29 ] [ 30 ]
في عام 1950، تنبأ سيرجي فافيلوف [ 31 ] بنشاط بصري يعتمد على شدة الضوء، وتمت ملاحظة تأثير النشاط البصري غير الخطي في عام 1979 في بلورات يودات الليثيوم . [ 32 ]
تُلاحَظ عادةً فعالية بصرية للضوء النافذ. مع ذلك، في عام ١٩٨٨، اكتشف إم بي سيلفرمان أن دوران الاستقطاب يمكن أن يحدث أيضًا للضوء المنعكس من المواد الكيرالية. [ ٣٣ ] بعد ذلك بوقت قصير، لُوحظ أن الأوساط الكيرالية يمكنها أيضًا عكس الموجات المستقطبة دائريًا يسارًا ويمينًا بكفاءات مختلفة. [ ٣٤ ] تُعرف هاتان الظاهرتان، الانكسار الدائري المزدوج والتباين الدائري المزدوج، مجتمعتين باسم الفعالية البصرية الانعكاسية. وتكون الفعالية البصرية الانعكاسية ضعيفة جدًا في المواد الطبيعية.
نظرية
يحدث النشاط البصري نتيجةً لجزيئات مذابة في سائل، أو نتيجةً للسائل نفسه، فقط إذا كانت الجزيئات أحد متصاوغين فراغيين (أو أكثر) ؛ يُعرف هذا باسم المتصاوغ المرآتي . بنية هذا الجزيء لا تُطابق صورته المرآوية (والتي ستكون لمتصاوغ فراغي مختلف، أو "المتصاوغ المرآتي المعاكس"). في الرياضيات، تُعرف هذه الخاصية أيضًا باسم الكيرالية . على سبيل المثال، قضيب معدني ليس كيراليًا، لأن مظهره في المرآة لا يختلف عن شكله الحقيقي. مع ذلك، فإن البرغي أو قاعدة المصباح الكهربائي (أو أي نوع من اللوالب ) كيرالي ؛ إذ أن لولبًا عاديًا يمينيًا، عند رؤيته في المرآة، سيظهر كلولب يساري (وهو أمر نادر جدًا) والذي لا يمكن ربطه بصامولة عادية (يمينية). عند رؤية الإنسان في المرآة، سيكون قلبه على الجانب الأيمن، وهو دليل واضح على الكيرالية، بينما قد يكون انعكاس الدمية في المرآة غير قابل للتمييز عن الدمية نفسها.
لكي يظهر النشاط البصري، يجب أن يحتوي السائل على متصاوغ فراغي واحد فقط، أو على نسبة عالية منه. إذا وُجد متصاوغان فراغيان بنسب متساوية، فإن تأثيرهما يلغي بعضهما البعض، ولا يُلاحظ أي نشاط بصري؛ ويُسمى هذا الخليط بالخليط الراسيمي . أما عند وجود فائض من أحد المتصاوغين الفراغيين ، أي وجود كمية أكبر من الآخر، فإن الإلغاء يكون غير مكتمل، ويُلاحظ النشاط البصري. توجد العديد من الجزيئات الطبيعية على شكل متصاوغ فراغي واحد فقط (مثل العديد من السكريات). وتكون الجزيئات الكيرالية المُنتجة في مجالي الكيمياء العضوية أو غير العضوية راسيمية ما لم يُستخدم كاشف كيرالي في التفاعل نفسه.
على المستوى الأساسي، ينتج دوران الاستقطاب في وسط نشط بصريًا عن الانكسار الدائري المزدوج، ويمكن فهمه على أفضل وجه بهذه الطريقة. فبينما ينطوي الانكسار الخطي المزدوج في البلورة على فرق طفيف في سرعة طور الضوء بين استقطابين خطيين مختلفين، فإن الانكسار الدائري المزدوج يعني فرقًا طفيفًا في السرعات بين الاستقطابين الدائريين الأيمن والأيسر . [ 12 ] تخيل أحد المتماثلين المرآويين في محلول على أنه عدد كبير من اللوالب الصغيرة (أو البراغي)، جميعها يمنى، ولكن باتجاهات عشوائية. هذا النوع من الانكسار المزدوج ممكن حتى في السوائل لأن اتجاه اللوالب لا يعتمد على اتجاهها: فحتى عند عكس اتجاه أحد اللوالب، فإنه يظل يبدو يمنى. والضوء المستقطب دائريًا نفسه كيرالي: فبينما تنتشر الموجة في اتجاه واحد، تدور المجالات الكهربائية (والمغناطيسية) المكونة لها في اتجاه عقارب الساعة (أو عكس اتجاه عقارب الساعة للاستقطاب الدائري المعاكس)، راسمةً نمطًا لولبيًا يمنى (أو يسرى) في الفضاء. إضافةً إلى معامل الانكسار الكلي الذي يُقلل بشكل كبير من سرعة طور الضوء في أي مادة عازلة (شفافة) مقارنةً بسرعة الضوء (في الفراغ)، يوجد تفاعل إضافي بين كيرالية الموجة وكيرالية الجزيئات. فعندما تكون كيراليتهما متطابقة، يكون هناك تأثير إضافي طفيف على سرعة الموجة، بينما يُحدث الاستقطاب الدائري المعاكس تأثيرًا طفيفًا معاكسًا لأن كيراليته معاكسة لكيرالية الجزيئات.
على عكس الانكسار الخطي، لا يمكن تفسير الدوران البصري الطبيعي (في غياب المجال المغناطيسي) بدلالة موتر سماحية المادة المحلي (أي استجابة الشحنة التي تعتمد فقط على متجه المجال الكهربائي المحلي)، إذ تمنع اعتبارات التناظر ذلك. بل يظهر الانكسار الدائري فقط عند مراعاة عدم موضعية استجابة المادة، وهي ظاهرة تُعرف بالتشتت المكاني . [ 35 ] تعني عدم الموضعية أن المجالات الكهربائية في موضع ما من المادة تُحرك تيارات في موضع آخر منها. ينتقل الضوء بسرعة محدودة، ورغم أنه أسرع بكثير من الإلكترونات، إلا أن اتجاه استجابة الشحنة، سواءً كان طبيعيًا مع جبهة الموجة الكهرومغناطيسية أو عكسها، يُحدث فرقًا. يعني التشتت المكاني أن الضوء المنتقل في اتجاهات مختلفة (متجهات موجية مختلفة) يرى موتر سماحية مختلفًا قليلًا. يتطلب الدوران البصري الطبيعي مادة خاصة، ولكنه يعتمد أيضًا على حقيقة أن متجه الموجة للضوء غير صفري، وهذا المتجه غير الصفري يتجاوز قيود التناظر المفروضة على الاستجابة المحلية (ذات متجه الموجة الصفري). ومع ذلك، لا يزال هناك تناظر انعكاسي، ولهذا السبب يجب أن ينعكس اتجاه الدوران البصري الطبيعي عند انعكاس اتجاه الضوء، على عكس دوران فاراداي المغناطيسي . تتأثر جميع الظواهر البصرية ببعض التأثيرات غير المحلية/تأثير متجه الموجة، ولكنها عادةً ما تكون ضئيلة؛ أما الدوران البصري الطبيعي، فهو يتطلبه بشكل مطلق. [ 35 ]
تُعبّر سرعة طور الضوء في وسط ما عادةً باستخدام معامل الانكسار n ، الذي يُعرّف بأنه سرعة الضوء (في الفراغ) مقسومة على سرعته في الوسط. ويُحدد الفرق في معاملات الانكسار بين الاستقطابين الدائريين قوة الانكسار الدائري المزدوج (دوران الاستقطاب).
بينماعلى الرغم من صغر حجمها في المواد الطبيعية، فقد تم الإبلاغ عن أمثلة على الانكسار الدائري العملاق الذي ينتج عنه معامل انكسار سالب لاستقطاب دائري واحد في المواد الفائقة الكيرالية. [ 36 ] [ 37 ]
يعتمد الدوران المألوف لمحور الاستقطاب الخطي على فهم أن الموجة المستقطبة خطيًا يمكن وصفها أيضًا بأنها تراكب (جمع) موجتين مستقطبتين دائريًا، إحداهما يسارية والأخرى يمينية، بنسبة متساوية. ويعتمد فرق الطور بين هاتين الموجتين على اتجاه الاستقطاب الخطي، والذي سنسميهويكون لحقولهم الكهربائية فرق طور نسبي قدرهوالتي تتجمع بدورها لتكوين استقطاب خطي:
أينيمثل المجال الكهربائي للموجة الصافية، بينماوهما دالتان أساسيتان مستقطبتان دائريًا (لهما فرق طور صفري). بافتراض الانتشار في الاتجاه + z ، يمكننا كتابةومن حيث مكوناتها السينية والصادية كما يلي :
أينوهي متجهات وحدة، و i هي الوحدة التخيلية ، والتي تمثل في هذه الحالة إزاحة الطور بمقدار 90 درجة بين المركبتين x و y اللتين قمنا بتحليل كل استقطاب دائري إليهما. وكما هو معتاد عند التعامل مع ترميز الطور ، فمن المفهوم أن هذه الكميات يجب ضربها فيثم يتم تحديد المجال الكهربائي الفعلي في أي لحظة من خلال الجزء الحقيقي من هذا الناتج.
باستبدال هذه التعبيرات بـوفي المعادلة لـنحصل على
تُظهر المعادلة الأخيرة أن المتجه الناتج له مركبتان x و y متوافقتان في الطور وموجهتان بدقة فيالاتجاه، كما كنا نعتزم، يبرر تمثيل أي حالة استقطاب خطي عند زاويةباعتبارها تراكبًا لمكونات مستقطبة دائريًا يمينًا ويسارًا مع فرق طور نسبي قدرهوالآن، لنفترض انتقال الضوء عبر مادة نشطة بصريًا، مما يؤدي إلى فرق طور إضافي بين الموجات المستقطبة دائريًا يمينًا ويسارًا.لنتصلنتيجة تمرير الموجة الأصلية المستقطبة خطيًا بزاويةمن خلال هذه الوسيلة. سيؤدي ذلك إلى تطبيق عوامل طور إضافية منوإلى المكونات المستقطبة دائريًا اليمنى واليسرى لـ:
باستخدام نفس العمليات الحسابية المذكورة أعلاه، نجد
وصف موجة مستقطبة خطيًا بزاويةوبالتالي يتم تدويرها بواسطةبالنسبة للموجة القادمة
لقد حددنا أعلاه الفرق في معامل الانكسار للموجات المستقطبة دائريًا يمينًا ويسارًاعند النظر في انتشار الموجات عبر طول L في مثل هذه المادة، سيحدث فرق طور إضافي بينهما.(كما استخدمنا أعلاه) معطى بواسطة
أينيمثل الطول الموجي للضوء (في الفراغ). سيؤدي هذا إلى دوران المحور الخطي للاستقطاب بمقداركما أوضحنا.
بشكل عام، يعتمد معامل الانكسار على الطول الموجي (انظر التشتت ) ومعامل الانكسار التفاضليكما أنها تعتمد على الطول الموجي. ويُطلق على التغير الناتج في الدوران مع الطول الموجي للضوء اسم التشتت الدوراني البصري (ORD). وترتبط أطياف التشتت الدوراني البصري وأطياف ثنائية اللون الدائرية من خلال علاقات كرامرز-كرونيغ . وتتيح المعرفة الكاملة لأحد الطيفين حساب الآخر.
لذا نجد أن درجة الدوران تعتمد على لون الضوء (يُستخدم خط الصوديوم الأصفر D بالقرب من طول موجة 589 نانومتر بشكل شائع في القياسات) وتتناسب طرديًا مع طول المسارمن خلال المادة ومقدار الانكسار الدائري للمادةوالتي، بالنسبة للمحلول، يمكن حسابها من الدوران النوعي للمادة وتركيزها في المحلول.
على الرغم من أن النشاط البصري يُعتبر عادةً خاصيةً للسوائل، وخاصةً المحاليل المائية ، فقد لوحظ أيضًا في بلورات مثل الكوارتز (SiO₂ ) . ورغم أن الكوارتز يتميز بانكسار ضوئي خطي كبير، إلا أن هذا التأثير يُلغى عند انتشار الضوء على طول المحور البصري . في هذه الحالة، يُلاحظ دوران مستوى الاستقطاب نتيجةً للدوران النسبي بين مستويات البلورة، مما يجعل البلورة كيراليةً رسميًا كما عرّفناها سابقًا. يمكن أن يكون دوران مستويات البلورة يمينيًا أو يساريًا، مما يُنتج بدوره نشاطين بصريين متعاكسين. من ناحية أخرى، فإن الأشكال غير المتبلورة من السيليكا ، مثل الكوارتز المنصهر ، كمزيج راسيمي من الجزيئات الكيرالية، لا تمتلك نشاطًا بصريًا صافيًا، لأن أحد البنيتين البلوريتين لا يهيمن على البنية الجزيئية الداخلية للمادة.
التطبيقات
بالنسبة لمادة نقية في محلول، إذا كان اللون وطول المسار ثابتين، وكان الدوران النوعي معروفًا، فيمكن استخدام الدوران المرصود لحساب التركيز. هذا الاستخدام يجعل جهاز قياس الاستقطاب أداة بالغة الأهمية لمن يتاجرون أو يستخدمون شراب السكر بكميات كبيرة.
مقارنة بتأثير فاراداي
قد يحدث دوران مستوى استقطاب الضوء أيضًا من خلال تأثير فاراداي ، الذي يتضمن مجالًا مغناطيسيًا ثابتًا . مع ذلك، تُعد هذه ظاهرةً متميزةً ولا تُصنف ضمن "النشاط البصري". النشاط البصري تبادلي، أي أنه يكون متماثلًا في اتجاهي انتشار الموجة المتعاكسين عبر وسط نشط بصريًا، على سبيل المثال، دوران الاستقطاب باتجاه عقارب الساعة من وجهة نظر الراصد. في حالة الأوساط المتجانسة النشطة بصريًا، يكون الدوران متماثلًا في أي اتجاه لانتشار الموجة. في المقابل، تأثير فاراداي غير تبادلي، أي أن اتجاهي انتشار الموجة المتعاكسين عبر وسط فاراداي سيؤديان إلى دوران الاستقطاب باتجاه عقارب الساعة وعكس اتجاه عقارب الساعة من وجهة نظر الراصد. يعتمد دوران فاراداي على اتجاه الانتشار بالنسبة لاتجاه المجال المغناطيسي المُطبق. يمكن لجميع المركبات أن تُظهر دوران الاستقطاب في وجود مجال مغناطيسي مُطبق، شريطة أن يكون (أحد مكونات) المجال المغناطيسي مُوجهًا في اتجاه انتشار الضوء. يُعد تأثير فاراداي أحد الاكتشافات الأولى للعلاقة بين الضوء والتأثيرات الكهرومغناطيسية.
انظر أيضاً
مراجع
- ↑ يأتي المقطع الأول من الكلمة dextro- منالكلمة اللاتينية dexter ، والتي تعني "يمين" (مقابل اليسار). أما المقطع Laevo- أو levo- فيأتي من الكلمة اللاتينية laevus ، والتي تعني "الجانب الأيسر".
- ↑ المصطلحات الفرنسية المكافئة هي dextrogyre و lévogyre . وهي تُستخدم بشكل غير متكرر في اللغة الإنجليزية، ولكنها تُستخدم أحيانًا، انظر على سبيل المثال باتريك ماييه وآخرون ، الصفحتين 12 و 15.
- ↑ كيمياء ليبرتكستس – قياس الاستقطاب
- ↑ "تحديد الدوران البصري والدوران النوعي" . دستور الأدوية الدولي ( الطبعة الثانية عشرة). منظمة الصحة العالمية. 2025.
- ↑ سولومونز، تي دبليو غراهام؛ فرايل، غريغ ب. (2008). الكيمياء العضوية ( الطبعة التاسعة). هوبوكين: جون وايلي وأولاده، ص 195. ISBN 978-0-471-68496-1.
- ↑ موس، جي بي (1 يناير 1996). "المصطلحات الأساسية للكيمياء الفراغية (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 1996)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 68 (12): 2193-2222 . رمز Bibcode : 1996PApCh..68.2193M . doi : 10.1351/pac199668122193 . ISSN 1365-3075 . S2CID 98272391. تاريخ الاسترجاع: 6 فبراير 2025 .
- ↑ انظر، على سبيل المثال، ستيفنز، بي جيه؛ ديفلين، إف جيه؛ تشيزمان، جيه آر؛ فريش، إم جيه؛ بورتوليني، أو؛ بيس، بي. (2003). "تحديد التكوين المطلق باستخدام حساب الدوران البصري". الكيرالية . 15 : S57–64. doi : 10.1002/chir.10270 . PMID 12884375 .
- ↑ أراغو (1811) "Mémoire sur une التعديل remarquable qu'éprouvent les rayons lumineux dans leur passe à travers معينة corps diaphanes et sur quelques autres nouveaux phénomènes d'optique" (مذكرات عن التعديل الملحوظ الذي تتعرض له أشعة الضوء أثناء مرورها عبر مواد شفافة معينة وبعض الظواهر البصرية الجديدة الأخرى)، مذكرات فئة علوم الرياضيات والفيزياء للمعهد الإمبراطوري بفرنسا ، الجزء الأول : 93-134.
- ↑ هيرشل، جيه إف دبليو (1820) "حول الدوران الناتج عن صفائح الكريستال الصخري على مستويات استقطاب أشعة الضوء، كما يرتبط ببعض الخصائص المميزة في تبلوره،" معاملات الجمعية الفلسفية في كامبريدج ، 1 : 43-51.
- ^ Biot, JB (1815) “ظاهرة الاستقطاب المتتالية، المرصودة في السوائل المتجانسة” (ظاهرة الاستقطاب المتتالي، التي لوحظت في السوائل المتجانسة)، نشرة العلوم، من طرف la Société Philomatique de Paris ، 190–192.
- ↑ Biot (1818 و 1819) "Extrait d'un mémoire sur lesتناوبات كيو بعض المواد تطبع aux axes depolarization des rayons lumineux" (مقتطف من مذكرات عن الدورات [البصرية] التي تؤثرها بعض المواد على محاور استقطاب أشعة الضوء)، Annales de Chimie et de Physique ، السلسلة الثانية، 9 : 372–389 ؛ 10 : 63-81 ؛ للاطلاع على تجارب بيوت مع بخار زيت التربنتين ( vapeur d'essence de térébenthine )، انظر الصفحات من 72 إلى 81.
- 1 2 أ. فريسنل، "Mémoire sur la double réfraction que les rayons lumineux éprouvent en traversant les aiguilles de crystal de roche suivant les الاتجاهات المتوازية للفاس"، اقرأ في 9 ديسمبر 1822؛ طبع في H. de Senarmont، E. Verdet، and L. Fresnel (eds.)، Oeuvres complètes d'Augustin Fresnel ، vol. 1 (1866)، الصفحات من731 إلى 751؛ مترجم كـ "مذكرات عن الانكسار المزدوج الذي تتعرض له أشعة الضوء عند عبور إبر الكوارتز في اتجاهات موازية للمحور"، زينودو : 4745976 ، 2021 (وصول مفتوح)؛ وخاصة §13.
- ^ باستور، إل. (1850) “Recherches sur les propriétés spécifiques des deux acides qui composent l'acide racémique” (أبحاث حول الخصائص المحددة للحمضين اللذين يشكلان حمض الراسيمي)، Annales de chimie et de physique ، السلسلة الثالثة، 28 : 56–99؛ انظر أيضًا الملحق، الصفحات من 99 إلى 117.
- ^ van 't Hoff، JH (1874) “Sur les formules de Structure dans l’espace” (حول الصيغ الهيكلية في الفضاء)، Archives Néerlandaises des Sciences Exactes et Naturelles ، 9 : 445–454.
- ^ لو بيل، ج.-أ. (1874) "Sur les communication qui existent entre les formules atomiques des corpsorganiques et le pouvoir rotatoire de leurs dissolutions" (حول العلاقات الموجودة بين الصيغ الذرية للمواد العضوية والقوة الدورانية لمحاليلها)، Bulletin de la Société Chimique de Paris ، 22 : 337–347.
- ملاحظة : وفقًا لهذه النظرية، ونظرًا لوجود مركزين كربونيين غير متماثلين في حمض الطرطريك، يوجد شكل ميزو ثالث ، وهو غير نشط ضوئيًا. راجع مقال حمض الطرطريك لمزيد من المعلومات.
- ↑ بوز، جاغاديس تشوندر (1898). "حول دوران مستوى استقطاب الموجات الكهربائية بواسطة بنية ملتوية". وقائع الجمعية الملكية . 63 ( 389-400 ): 146-152 . doi : 10.1098/rspl.1898.0019 . JSTOR 115973. S2CID 89292757 .
- ^ ليندمان ، كارل ف. (1914). "Om en genom هو نظام متناحي الخواص في شكل مرنان حلزوني عالي الاستقطاب الدوراني في الكهرومغناطيسية" (PDF) . Öfversigt af Finska Vetenskaps-Societetens Förhandlingar (باللغة السويدية). 57 (3).
- ^ ليندمان ، كارل ف. (1920). "Über eine durch ein isotropes System von Spiralförmigen Resonatoren erzeugte Rotationspolarisation der elektromagnetischen Wellen". أنالين دير فيزيك (في المانيا). 368 (23): 621– 644. بيب كود : 1920AnP...368..621L . دوى : 10.1002/andp.19203682303 .
- ^ ليندمان ، كارل ف. (1922). "Über die durch ein aktives Raumgitter erzeugte Rotationspolarisation der elektromagnetischen Wellen". أنالين دير فيزيك (في المانيا). 374 (20): 270– 284. بيب كود : 1922AnP...374..270L . دوى : 10.1002/andp.19223742004 .
- ↑ ليندل، الرابع؛ سيفولا، أ.هـ؛ كوركيجارفي، ج. (يونيو 1992). "كارل ف. ليندمان: آخر هيرتزيين، ونذير الكيرالية الكهرومغناطيسية". مجلة IEEE للهوائيات والانتشار . 34 (3): 24-30 . Bibcode : 1992IAPM...34...24L . doi : 10.1109/74.153530 .
- ↑ سفيركو، ي.؛ زيلوديف، ن. إ.؛ أوسيبوف، م. (2001). "بنى معدنية دقيقة كيرالية متعددة الطبقات مع اقتران حثي". رسائل الفيزياء التطبيقية . 78 (4): 498. Bibcode : 2001ApPhL..78..498S . doi : 10.1063/1.1342210 .
- ^ كواتا-جونوكامي، م.؛ سايتو، ن.؛ إينو، ي.؛ كورانين، م.؛ جيفيموفس، ك.؛ فاليوس، T.؛ تورونين، J.؛ سفيركو، ي. (2005). “النشاط البصري العملاق في الهياكل النانوية المستوية شبه ثنائية الأبعاد”. رسائل المراجعة البدنية . 95 (22) 227401. بيب كود : 2005PhRvL ..95v7401K . دوى : 10.1103/PhysRevLett.95.227401 . بميد 16384264 .
- ↑ بلوم، إي.؛ فيدوتوف، ف.أ.؛ شوانيكي، أ.س.؛ زيلوديف، ن.إ.؛ تشين، ي. (2007). "الدوران البصري العملاق الناتج عن الاقتران الكهرومغناطيسي". رسائل الفيزياء التطبيقية . 90 (22): 223113. رمز Bibcode : 2007ApPhL..90v3113P . doi : 10.1063/1.2745203 .
- ↑ بلوم، إي.؛ فيدوتوف، ف.أ.؛ زيلوديف، ن.إ. (2008). "النشاط البصري في المواد الفوقية ذات الكيرالية الخارجية" (ملف PDF) . رسائل الفيزياء التطبيقية . 93 (19): 191911. arXiv : 0807.0523 . Bibcode : 2008ApPhL..93s1911P . doi : 10.1063/1.3021082 . S2CID 117891131 .
- ↑ بلوم، إي.؛ فيدوتوف، ف.أ.؛ زيلوديف، ن.إ. (2016). "النشاط البصري المرآوي للأسطح الفوقية غير الكيرالية" (ملف PDF) . رسائل الفيزياء التطبيقية . 108 (14): 141905. Bibcode : 2016ApPhL.108n1905P . doi : 10.1063/1.4944775 . hdl : 10220/40854 .
- ↑ رين، م.؛ بلوم، إ.؛ شو، ج.؛ زيلوديف، ن. إ. (2012). "نشاط بصري غير خطي هائل في مادة فوقية بلازمونية" . نيتشر كوميونيكيشنز . 3 833. Bibcode : 2012NatCo...3..833R . doi : 10.1038/ncomms1805 . PMID 22588295 .
- ↑ بون، سي دبليو (1945). علم البلورات الكيميائية . نيويورك: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 88.
- ↑ ر. ويليامز (1968). "التأثير الدوراني البصري في الطور السائل النيماتيكي لـ p-أزوكسي أنيسول". رسائل المراجعة الفيزيائية . 21 (6): 342. Bibcode : 1968PhRvL..21..342W . doi : 10.1103/PhysRevLett.21.342 .
- ↑ ر. ويليامز (1969). "القدرة الدورانية الضوئية والتأثير الكهروضوئي الخطي في البلورات السائلة النيماتية لـ p-أزوكسي أنيسول". مجلة الفيزياء الكيميائية . 50 (3): 1324. Bibcode : 1969JChPh..50.1324W . doi : 10.1063/1.1671194 .
- ↑ فافيلوف، إس آي (1950). ميكروستروكتورا سفيتة (البنية المجهرية للضوء) . موسكو: دار نشر أكاديمية العلوم في الاتحاد السوفيتي.
- ^ أخمانوف، سا. جدانوف، بي في؛ زيلوديف، NI؛ كوفريجين، منظمة العفو الدولية؛ كوزنتسوف، السادس (1979). “النشاط البصري غير الخطي في البلورات”. رسائل JETP . 29 : 264. بيب كود : 1979JETPL..29..264A .
- ↑ سيلفرمان، م.؛ ريتشي، ن.؛ كوشمان، ج.؛ فيشر، ب. (1988). "تكوينات تجريبية تستخدم تعديل الطور البصري لقياس عدم التناظر الكيرالي في الضوء المنعكس انعكاسًا منتظمًا من وسط جيروتوبي طبيعي". مجلة الجمعية البصرية الأمريكية أ . 5 (11): 1852. Bibcode : 1988JOSAA...5.1852S . doi : 10.1364/JOSAA.5.001852 .
- ↑ سيلفرمان، م.؛ بادوز، ج.؛ بريات، ب. (1992). "انعكاس كيرالي من وسط نشط بصريًا بشكل طبيعي". رسائل البصريات . 17 (12): 886. Bibcode : 1992OptL...17..886S . doi : 10.1364/OL.17.000886 . PMID 19794663 .
- 1 2 ل. د. لانداو ؛ إ. م. ليفشيتز ؛ ل. ب. بيتايفسكي (1984). الديناميكا الكهربائية للأوساط المتصلة . المجلد 8 ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان . الصفحات 362-365 . ISBN 978-0-7506-2634-7.
- ↑ بلوم، إي.؛ تشو، ج.؛ دونغ، ج.؛ فيدوتوف، ف.أ.؛ كوشني، ت.؛ سوكوليس، س.م.؛ زيلوديف، ن.إ. (2009). "مادة فائقة ذات معامل انكسار سالب بسبب الكيرالية" (ملف PDF) . مجلة Physical Review B. 79 ( 3) 035407. arXiv : 0806.0823 . Bibcode : 2009PhRvB..79c5407P . doi : 10.1103/PhysRevB.79.035407 . S2CID 119259753 .
- ↑ تشانغ، س.؛ بارك، ي.-س.؛ لي، ج.؛ لو، ش.؛ تشانغ، و.؛ تشانغ، ش. (2009). "معامل انكسار سالب في المواد الفوقية الكيرالية". رسائل المراجعة الفيزيائية . 102 (2) 023901. رمز Bibcode : 2009PhRvL.102b3901Z . doi : 10.1103/PhysRevLett.102.023901 . PMID 19257274 .
للمزيد من القراءة
- يوجين هيشت، البصريات ، الطبعة الثالثة، أديسون-ويسلي، 1998، رقم ISBN 0-201-30425-2
- أخليش لاختاكيا ، حقول بلترامي في الوسائط الكيرالية، مؤرشف في 13 مارس 2012 في آلة Wayback ، وورلد ساينتيفيك، سنغافورة، 1994
- شرح تفصيلي خطوة بخطوة حول الدوران البصري
- موريسون. روبرت. تي، وبويد. روبرت. إن، الكيمياء العضوية (الطبعة السادسة)، برنتيس هول إنك (1992).
- الاستقطاب (الموجات)
- الكيمياء الفراغية
